维普资讯 http://www.cqvip.com 第２４卷第９期 ２００８年９月 无 机 化 学 学 报 Ｖｏ１．２４ Ｎｏ．９ １５１９～１５２２ ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ２，６．二氯苯甲酸桥联的双核锰配合物的水热合成与晶体结构 张春华 唐斯萍 陈满生邝代治 邓奕芳 （衡阳师汜ａ４－学院 化学与材料科学系．衡阳关键词：锰配合物；晶体结构；２，６－二氯苯甲酸： 水热合成 中图分类号：Ｏ６１４．７ １１ 文献标识码：Ａ ４２１００８） 文章编号：１００１．４８６１（２００８）０９—１５１９—０４ Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ａ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ（Ｈ） Ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ｂｒｉｄｇｅｄ ｂｙ ２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄ ＺＨＡＮＧ Ｃｈｕｎ—Ｈｕａ ＴＡＮＧ Ｓｉ—Ｐｉｎｇ ＣＨＥＮ Ｍａｎ－Ｓｈｅｎｇ ＫＵＡＮＧ Ｄａｉ—Ｚｈｉ ＤＥＮＧ Ｙｉ．Ｆａｎｇ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔＯ＂ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ＨｅｎｇｙａｎｇＮｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ ４２１００８） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｄｉｎｕｃｌｅａｒ ｍａｎｇａｎｅｓｅ（／／）ｃｏｍｐｌｅｘ，【Ｍｎ２（Ｌ ）２（ｐｈｅｎ）４】 （Ｃ１０４）２（１），ｈａｓ ｂｅｅｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｎｄ ｓｔｍｃｔｕｒａｌｌｖ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ （ＨＬ ＝２，６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ，ｐｈｅｎ＝１，１ ０．ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）．Ｉｔ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓ ｉｎ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ ｓｖｓｔｅｍ，ｓＤａｃｅ ｇｒｏｕｐ Ｐ１ ｗｉｔｈ ａ＝１．１ １２ ３（４）ｎｍ，ｂ＝１．３７８ ２（４）ｎｍ，ｃ＝２．０８５ ７（３）ｎｍ，ａ＝９３．７６８（２）。，／３＝９０．６０６（１０）。， ：９５．６０６（３）。 Ｖ＝３．１７４ ８（１５）ｎｍ。，Ｚ＝２，Ｃ６２Ｈ￣Ｃ１６Ｍｎ２Ｎ８Ｏ１２，Ｍｒ＝１ ４０９．５８，Ｄ ＝１．４７５ ｇ・ｃｍ ， ＝０．７１８ ｍｍ一。Ｆ（０００）：１ ４２８Ｒ： 。０．０６４ ３，ｗＲ＝０．１３８ ３．Ｉｎ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｔｈｅ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ａｔｏｍ ｉｓ ｓｉｘ—ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｂｙ ｔｗｏ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｔｗｏ ｄｉｆｌｆｅｒｅｎｔ ２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｌａｔｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ａｎｄ ｆｏｕｒ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｔｗｏ ｌ１０一ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ ｍ０ｌｅｃｕ１ｅｓ，ｃｏｍｐ１ｅｔｉｎｇ ａｎ ，ｏｃｔａｈｅｄｒａ１ ｇｅｏｍｅｔｒｙ．ＣＣＤＣ：６９２２９６． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｃｏｍｐｌｅｘ；ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；２６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ；ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ，Ｉｎ ｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓ，ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｃｌｕｓｔｅｒ ｈａｓ ｂｅｃｏｍｅ ａｎ ａｔｔｒａｃｔｉｖｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｆｉｅｌｄ ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｖｏｌｖｅｍｅｎｔ ｏｆ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｉｎ ｓｅｖｅｒａｌ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｒｅｄｏｘａｃｔｉｖｅ ｓｙｓｔｅｍｓ， ｐｏｌｙｎｕｃｌｅａｒ ｓｐｅｃｉｅｓ ｔｈａｔ ｏｆｔｅｎ ａｒｉｓｅ ｔｈｒｏｕｇｈ ｌｉｇａｎｄ ｂｒｉｄｇｉｎｇｔ７，８１．Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｃｏｎｔｉｎｕｅ ｏｕｒ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｍａｎ． ｇａｎｅｓｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓＩ ～ ，ｗｅ ｈａｖｅ ｃｈｏｓｅｎ ２６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎ． ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ ｉｎ ｔｈｅ ｏｘｙｇｅｎ—ｅｖｏｌｖｉｎｇ ｃｏｍｐｌｅｘ（ＯＥＣ）ｏｆ ｚｏｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｐｈｅｎ ａｓ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｔｈｅｉｒｓ ｐｈｏｔｏｓｙｓｔｅｍⅡ（ＰＳ １Ｉ）ｉｎ ｒｅｅｎ ｐｌｇａｎｔｓ．Ｉｔ ｗａｓ ｔｈｏｕｇｈｔ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｏｆ Ｍｎ ｉｎ ＯＥＣ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｍｎ（Ｃｌ０４）２・６Ｈ２０．Ｗｅ ｒｅｐｏｒｔ ｈｅｒｅｉｎ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｎｇａｎｅｓｅ（Ⅱ） ｃｏｍｐｏｕｎｄ，［Ｍｎ２（Ｌ ）２（ｐｈｅｎ）４］・（ＣｌＯ４）２（１）． １ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ １．１ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ａｌｌ ｔｈｅ ｒｅｇｅｎｔｓ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｃｏｎｔａｉｎｓ Ｏ ａｎｄ Ｎ ｄｏｎｏｒｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｂｉｎｄｉｎｇ ｏｆ ａｑｕａ ｔｏ ｔｈｅ Ｍｎ ｓｉｔｅ ｍａｙ ｂｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｔｏ ｔｈｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｑｕａ ｆｏｒ ｔｈｅ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｏｘｙｇｅｎ【 ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ ｈｉｎｄｅ． ｒｅｄ ｌｉｇａｎｄｓ ａｒｅ ｃｏｍｍｏｎｌｙ ｕｓｅｄ ｔｏ ｃｏｎｔｒｏｌ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｏｆ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ，ａｎｄ ｈｅｎｃｅ ｔｈｅｉｒ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｔｈｒｏｕｇｈ ｆａｖｏｕｒｉｎｇ ｌｏｗｅｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｎｕｍｂｅｒｓ ａｎｄ ｂｙ ｐｒｅｖｅｎｔｉｎｇ ｔｈｅ ｕｎｗａｎｔｅｄ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ 收稿日期：２００７．１１－２６。收修改稿口期：２００８—０６．０２，ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｓｏｕｒｃｅｓ ｗｉｔｈｏｕｔ ｆｕｒｔｈｅｒ ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ． Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｅｓ ｗｅｒｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｏｎ ａ Ｐｅｒｋｉｎ．Ｅｌｍｅｒ 。 湖南省自然科学基金资助项目（Ｎ。．０５ＪＪ３００１６）湖南省教育厅重点项目（Ｎ。．Ｏ７Ａ０１３）和湖南省高校 十一五”重点建设学科资助项目 通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｅｈｕｎｈｕａ６６８＠ｙａｈｏｏｃ０ｍ．ｃｎ ．第一作者：张春华，男，４４岁教授，研究方向：有机合成及金属有机化学。 ，维普资讯 http://www.cqvip.com １５２０ 无机化学学报 第２４卷 ２４０Ｃ ａｎａｌｙｚｅｒ．Ｔｈｅ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｗｅｒｅ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｏｎ丌ＩＲ一 ８７００ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ｕｓｉｎｇ ＫＢｒ ｄｉｓｃｓ．ＴＧ ｃｕｒｖｅｓ ０．２４ ｈｉｍ×０．２６ ｍｍ×０．３０ ｍｍ ｗａｓ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｆｏｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｄａｔａ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｏｎ ａ Ｂｒｕｋｅｒ Ｓｍａｒｔ ｌ００Ｏ ＣＣＤ ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ ｗｉｔｌ１ ａ Ｍｏ Ｋａ ｗａｓ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｏｎ ａ Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ Ｐｙｒｉｓ Ｄｉａｍｏｎｄ ｔｈｅｒｍｏａｎａｌｙｓｅｒ ｉｎ ｌｆｏｗ ｏｆ Ｎ２，ｉｎ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒａｎｇｅ ｒａｄｉａｔｉｏｎ（Ａ＝０．０７１ ０７３ ｎｍ）ａｔ ２９１（２）Ｋ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ａｎ∞ ｓｃａｎ ｍｏｄｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ２．５０。＜０＜２６．００。．Ａ ｔｏｔａｌ ｏｆ ２４ ２４９ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ａｎｄ ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ ｂｙ ＳＡＤＡＢＳ，ｏｆ ｗｈｉｃｈ １ ２ ２６５ ｗｅｒｅ ｕｎｉｑｕｅ ｗｉｔｈ Ｒ ＝ ｆｒｏｍ２０ ｏＣｔｏ ８００ ｏＣ。ｗｉｔｈ ａｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ１０℃．ｍｉｎ～． １．２ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ａ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ Ｍｎ（Ｃ１０４）２・６Ｈ２Ｏ（０．１８１ ｇ，０．５ ｍｍｏ１）， ２，６－ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ（０．１９２ ｇ，１ ｍｍｏ１），ＮａＯＨ （０．０４１ ｇ，１ ｍｍｏ１），ｐｈｅｎ（０．１０１ ｇ，０．５ ｍｍｏ１）ａｎｄ Ｈ２０ （１０ ｍＬ，０．５５ｍｍｏｌ１ ｗａｓ ｈｅａｔｅｄ ｉｎ ａ ２５ ｍＬ ｃａｐａｃｉｔｙ Ｔｅｆｌｏｎ—ｌｉｎｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｖｅｓｓｅｌ ａｔ １ ６０℃ｆｏｒ ６ ｄａｙｓ．ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ｃｏｏｌｅｄ ｔｏ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｖｅｒ ａ ｐｅｒｉｏｄ ｏｆ ４０ ｈ．Ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗａｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｂｙ ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ， ０．００３ ２，８ ３ １９ ｗｅｒｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ａｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ［１＞２ｏ－（，）］． Ｔｈｅ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ ｗａｓ ｓｏｌｖｅｄ ｂｙ ｄｉｒｅｃｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｆｏｕｒｉｅｒ ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ．Ｔｈｅ ｎｏｎ—ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｗｅｒｅ ｒｅｆｉｎｅｄ ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃａｌｌｙ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒｉｃａｌｌｙ．Ｔｈｅ ｆｉｎａｌ Ｒ＝０．０６ １ ６．ｗＲ＝ ｗａｓｈｅｄ ｗｉｔｈ Ｈ２０ ａｎｄ ａｉｒ—ｄｒｉｅｄ，Ｙｉｅｌｄ：０．１ ５ ｇ（５４％）． Ａｎａ１．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ６２Ｈ３ｓＣ１６Ｍｎ２Ｎ８０ｌ２（％）：Ｃ ５２．７８；Ｈ ３．６２； Ｎ ７．９５；Ｆｏｕｎｄ ｆ％）：Ｃ ５３．２２；Ｈ ３．３１；Ｎ ８．１２．Ｍａｉｎ ＩＲ Ｏ．１２６ １ ｗ＝ｌ／［－ｏ （确＋（０．０５ ＋１．２２Ｐ］，ｗｈｅｒｅ Ｐ＝（Ｆｏｚ＋ ２Ｆ￣２）／３），Ｓ＝１．０３８，（△ ）一＝Ｏ．００１．Ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ａｎｄ ｌｏｗｅｓｔ ｒｅｓｉｄｕａｌ ｐｅａｋｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｆｏｕｒｉｅｒ ｍａｐ ａｒｅ ２６６ ａｎｄ ３ １ ５ ｅ‘ｎｍ ．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｌｌ ｅａｌｃｕｌａ— ｂａｎｄｓ ｃｍ—１）：３ ４３５（ｖｗ，ｂｒ），１ ６１０（ｓ），１ ５１７（ｓ），１ ４５４（ｓ）， １ ４２５（ｍ，ｂｒ），１ １９９（ｗ），１ １４５（ｗ），１ ０８８（ｓ），８４７（ｗ），８１０ （ｖｗ），７７７ ｗ），７２５（ｗ），６２４（ｗ），４４８（ｗ）． １．３ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ Ａ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｙｅｌｌｏｗ ｂｌｏｃｋ ｃｒｙｓｔａｌ ｗｉｔｈ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ ｏｆ ｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ＳＨＥＬＸＴＬ ｐｒｏｇｒａｍ［１３１． Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｒｅ ｌｉｓｔｅｄ ｉｎ Ｔａｂｌｅ １ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ ａｎｄ ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅｓ ａｒｅ ｌｉｓｔｅｄ ｉｎ Ｔａｂｌｅ ２． ＣＣＤＣ：６９２２９６． Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｒｉｌｅ ｃｏｍｐｌｆｅｘ Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ｆｏｒｍｕｌａ Ｆｏｒｍｕｌａ ｗｅｉｇｈｔ Ｃ６２Ｈ３ｓＣ１６Ｍｎ２Ｎ８Ｏｌ２ １ ４０９．５８ Ｄｅ／（ｇ・ｃｍ ３） Ｚ １．４７５ ２ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／Ｋ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｙｓｔｅｍ Ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ２９１（２） Ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ Ｐ１ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｏｅｆｉｆｃｉｅｎｔ／ｒａｉｎ Ｆ（０００） Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｉｚｅ／ｍｍ Ｏ．７１８ １ ４２８ Ｏ．２４×０．２６×０．３０ ｕ／ｎｍ ｂ／ｎｍ ｃ／ｎｍ ｏｔ／（。） １．１１２ ３（４１ １．３７８ ２（４） ２．０８５ ７（３ ９３．７６８（２） ０／ｆ。、 Ｌｉｍｉｔｉｎｇ ｉｎｄｉｃｅｓ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ／ｕｎｉｑｕｅ Ｄａｔａ／ｒｅｓｔｒａｉｎｔｓ／ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ２．５０ｔｏ ２６．００ 一１３≤ｈ≤１３．一１６≤ ≤１６．一２５≤ｌ≤２５ ２４ ２４９（尺 ０．００３ ２） １ ２ ２６５／０／８５８ 卢／（。） ．ｙ／（。） ９０．６０６（１） ９５．６０６（３） Ｇｏｏｄｎｅｓｓ ｏｆ ｉｆｔ ｏｎ Ｆ Ｆｉｎａｌ Ｒ ｉｎｄｉｃｅｓ［，＞２ ∽］ １．０８８ Ｒ￣－Ｏ．０６４ ３，ｗＲ２＝Ｏ．１３８ ３ Ｖ／ｔｉｍ’ ３．１７４ ８（１５１ Ｌａｒｇｅｓｔ ｄｉｆ．ｐｅａｋ ａｎｄ ｈｏｌｅ／（ｅ－ｎｍ－３）４６６ ａｎｄ－５９６ Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂ０ｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ（啪）ａｎｄ ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅ（。） 维普资讯 http://www.cqvip.com 第９期 张春华等：２．６－二氯苯甲酸桥联的双核锰配合物的水热合成与晶体结构 ｌ５２１ Ｃｏｎｔｉｎｕｅｄ Ｔａｂｌｅ ２ －ｘ＋１，一）．一：：ｂ：一ｘ＋２．一），－ｚ＋１ ２ Ｒｅｓｕｌｔｓ ａｎｄ ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ ２．１ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｔｈｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ ａｎｄ ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅｓ ａｒｅ ｌｉｓｔｅｄ ｉｎ Ｔａｂｌｅ １．Ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｉｓ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇ．１，ａｎｄ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｏｆ ｔｗｏ ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ｕｎｉｆｏｒｍ ｄｉｍａｎｇａｎｅｓｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（Ｆｉｇ．２）．Ｉｎ ｅｖｅｒｙ ｕｎｉｔ，ｔｈｅ Ｍｎ“ ｉｏｎ ｉｎ ｅａｃｈ ｃａｔｉｏｎ ｉｓ ｉｎ ａ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ ｃｏｏｒｄｉｎａ． ｔｉｏｎ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｂｙ ａ ｐａｉｒ ｏｆ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ ｐｈｅｎ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ｔｗｏ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｔｗｏ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ２，６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ．Ｔｈｅ ｐｈｅｎ ｇｒｏｕｐｓ ｅｘｈｉｂｉｔ ｔｈｅｉｒ ｕｓｕａｌ ａｃｕｔｅ Ｎ…Ｎ ｄｉｓｔａｎｃｅｓ ｆＯ．２７２ ８－０．２７３ ４ ｎＩｌｌ１ ａｎｄ Ｎ—Ｍｎ—Ｎ ａｎｇｌｅｓ（７３．２７（１３）。－７３．４２（１ １）。），ｖｅｒｙ ｃｌｏｓｅ ｔｏ ｔｈｏｓｅ ｆｏｕｎｄ ｉｎ Ｍｎ（ｐｈｅｎ）２Ｃ１２，ａｎｄ Ｍｎ（ｐｈｅｎ）２（Ｎ３）２ ， ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ｐａｉｒｓ ｏｆ ｐｈｅｎ ｌｉｇａｎｄｓ ａｒｅ ａｌｓｏ ｃｉｓ—ｒｅｌａｔｅｄ．Ｔｈｅ Ｍｎ ａｔｏｍｓ ａｒｅ ｓｉｘ—ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｂｕｔ ｔｈｅ ｇｅｏｍｅｔｒｙｉｓ ａ ．ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｏｅｔａｈｅｄｒｏｎ ｗｉｔｈ Ｎ（２）ａｎｄ Ｏ（２） ａｔ ｔｈｅ ａｐｉｃａｌ ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，ｐｒｉｎｃｉｐａｌｌｙ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ“ｂｉｔｅ”ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｅｎ ｌｉｇａｎｄｓ．Ｔｈｅ Ｍｎ—Ｎ ｂｏｎｄｓ ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ ０．２２７ ２ ｆ７１ ｔｏ ０．２３０ ０（７）ｎｍ，ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ Ｍｎ—Ｏ ｂｏｎｄｓ ｆｒｏｍ ０．２ １ ３ ４（５） ｔｏ ０．２１８ １（３）ｎｍ．Ｔｈｅ ｓｕｍ ｏｆ ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅｓ ０（１）一Ｍｎ（１）一 Ｎ（１）１０１．６５（１２）。，Ｎ（１）一Ｍｎ（１）一Ｎ（３）９６．２６（１２）。，Ｎ（３）一 Ｍｎ（１）一Ｎ（４）７３．４２（１ １）。ａｎｄ Ｎ（４）一Ｍｎ（１）一０（１）８９．１ １（１０）。 ｉｓ ３６０．４４。，ｓｈｏｗｉｎｇ ｔｈｅ ０（１），Ｎ（１），Ｎ（３）ａｎｄ Ｎ（４）ａｔｏｍｓ ａｒｅ ｃｏｐｌａｎａｒ．Ｔｈｅｓｅ ｄａｔａ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ Ｍｎ（１）ａｔｏｍ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈａｓ ａ ｓｌｉｇｈｔｌｙ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ Ｍｎ ｆ２）ａｔｏｍ ｉｓ Ｃｏｄｅ：Ａ：一ｘ＋ｌ，一 －ｚ；Ａｌｌ ｐｅｒｃｈｌｏｒａｔｅ ｉｏｎ ａｒｅ ｏｍｉｔｔｅｄ ｆｏｒ ｃｌａｒｉｔｙ Ｆｉｇ．１ Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｕｎｉｔ ｉｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ １（ｔｈｅｒｍａｌ ｅｌｌｉｐｓｏｉｄｓ ａｔ ３０％ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙ ｌｅｖｅ１） ｓｉｍｉｌａｒ ｔｏ ｔｈｅ Ｍｎ（１），ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｉｎ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｏｃｔａｈ—ｅｄｒａｌ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ．Ｉｎ １，ｅａｃｈ ｌｉｇａｎｄ ａｄｏｐｔｓ ａｎ Ｏ，Ｏ－ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｍｏｄｅ ｕｓｉｎｇ ａ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐ．Ｔｗｏ Ｍｎ“ｃｅｎｔｅｒｓ ａｒｅ ｄｏｕｂｌｙ ｂｒｉｄｇｅｄ ｂｙ ｔｈｅ Ｌ ｌｉｇａｎｄｓ．ｆｏｒｍ－ ｉｎｇ ａ ｄｉｎｕｃｌｅａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｗｉｔｈ ａ Ｍｎ—Ｍｎ ｄｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ０．４８５ ３ ｎｍ． Ｃｏｄｅ：Ａ：一 ＋１．一１ ．－ｚ Ｆｉｇ．２ Ｄｉｎｕｃｌｅａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ２．２ Ｓｐｅｃｔｒａ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ Ｔｈｅ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ａｎｄ ｓｏｍｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ａｓｓｉｇｎｍｅｎｔｓ ａｒｅ ｓｈｏｗｎ ａｂｏｖｅ．Ｏｎｅ ｆｅａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ＩＲ ｄａｔａ ｉｓ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ａ￣（ｃｏｏ一）ａｎｄ （Ｃ００一），ｗｈｉｃｈ ｈａｖｅ ｏｆｔｅｎ ｂｅｅｎ ｕｓｅｄ ｔｏ ｄｉａｇｎｏｓｅ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｌｉｇａｎｄｓ．Ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ｉｓ＞２００ ｃｍ一，ｗｈｅｒｅａｓ ｉｔ ｉｓ＜２００ ｃｍ～ｉｎ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ【ｌ６Ｊ．Ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｆ△）ｂｅｔｗｅｅｎ （ｃｏｏ－）ａｎｄ／２ （ＣＯＯ一）ｉｓ １ ５６ ｃｍ～ｆｏｒ １，ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ ｂｉ ｄｅｎｔａｔｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ ｍｏｄｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔｒｏｎｇ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｔ １ １ ４５ ａｎｄ １ ０８８ ｃｍ一 ｉｎｄｉｃａｔｅｓ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｐｅｒｃｈｌｏｒａｔｅ ｉｏｎ．Ｔｈｅｓｅ ＩＲ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｒｅ ｃｏｉｎｃｉｄｅｎｔ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｏ－ ｇｒａｐｈｉｃ ｓｔｕｒｃｔｕｒａｌ ａｎａｌｙｓｅｓ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ＴＧ．ＤＴＧ ｉｌｌｕｓｔｒａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｔａｋｅｓ ｐｌａｃｅ ｉｎ ｔｗｏ ｓｔｅｐｓ．Ｔｈｅ ＴＧ ＣＨＩＶｅ ｓｈｏｗｓ ｔｈａｔ ｏｎｅ ２，６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏａｔｅ ｒｅｌｅａｓｅｄ ｕｐ ｔｏ ２９７℃ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｅｓｔｉｍａｔｅｄ ｗｅｉｇｈｔ ｌｏｓｓ ｏｆ １４．４５ｗｔ％ （ｃａｌｃｄ．：１ ３．４８ｗｔ％）．Ｏｎ ｆｕｒｔｈｅｒ ｈｅａｔｉｎｇ，ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｌｏｓｅｓ ３５．２８ｗｔ％ｏｆ ｗｅｉｇｈｔ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ 维普资讯 http://www.cqvip.com １５２２ 无机化学学报 第２４卷 ｓｅｃｏｎｄ ｓｔｅｐ ｆｒｏｍ ３０７ ｔｏ ７０２℃．ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｏｎｅ Ｌ ａｎｄ ｔｗｏ ｐｈｅｎ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（ｃａｌｃｄ．： ３２．２１ｗｔ％），ａｎｄ ａｎｏｔｈｅｒ ｔｗｏ ｐｈｅｎ ｌｉｇａｎｄｓ ｉｓ ｂｒｏｋｅｎ ａｂｏｖｅ ７０５℃． ［１１ Ｐｅｃ］ｏｒａｒｏ Ｖ Ｌ．Ｍａｎｇａｎｅｓｅ Ｒｅｄｏｘ Ｅｎｚｙｍｅｓ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：ＶＣＨ， １９９２． ［２】Ｂｅｃｋ Ｗ Ｆ，Ｂｍｄｖｉｇ Ｇ Ｗ．Ｊ＝Ａ ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８５，２４：６４６０— ６４６７ 【３】Ｗｉｅｇｈａｒｄｔ Ｋ，Ｂｏｓｓｅｋ Ｕ，Ｎｕｂｅｒ Ｂ，ｅｔ ａ１．上Ａ ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９８８。１１０：７３９８～７４１ １ 【４ Ｗｕ Ｆ ４】Ｊ，Ｋｕｒｔｚ Ｄ Ｍ Ｊｒ，Ｈａｇｅｎ Ｋ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９０， ２９：５１７４—５１８３ 【５】ＣｈｉｓｗｅＨ Ｂ，ＭｃＫｅｎｚｉｅ Ｄ，Ｌｉｎｄｏｙ Ｌ Ｆ．Ｉｎ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｅｄ．ｂｙ Ｗｉｋｉｎｓｏｎ Ｇ．Ｏｘｆｏｒｄ，１９８７， Ｖｏ１．４，Ｃｈａｐ．４１． 【６］Ｗａｎｇ Ｍ，Ｍａ Ｃ Ｂ，Ｗａｎｇ Ｈ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ上Ｓｔｒｕｃｔ．Ｃｈｅｍ．， ２００７，２６（３）：２９５～２９８ 【７】ＨｏｕＨＷ，ＬｉＬＫ，ＺｈｕＹ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００４，４３：４７６７－ ４７７４ 【８］Ｃｒａｎｅ Ｊ Ｄ，Ｍｏｒｅｔｏｎ Ｄ Ｊ，Ｒｏｇｅｒｓｏｎ Ｅ．Ｅｕｒ． Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．． ２Ｏ０４．２１：４２３７～４２４１ 【９】ＣＨＥＮ Ｍａｎ—Ｓｈｅｎｇ（１￣），ＬＩＡＮＧ Ｆｕ—Ｐｅｉ（梁福沛），ＨＵ Ｒｕｉ． Ｘｉａｎｇ（￣瑞祥），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（Ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００５，２１（５）：６８９￣６９２ ［１０］ＤＥＮＧ Ｙｉ・Ｆａｎｇ（￣奕芳），ＫＵＡＮＧ Ｄａｉ－Ｚｈｉ（Ｆｌ￣代治），ＣＨＥＮ Ｍａｎ—Ｓｈｅｎｇ（陈满生），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｅｎｓｅ上ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ｆＷｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００６，２２（３）：５５１￣５５４ ［１１］Ｚｈａｎｇ Ｃ Ｈ，Ｃｈｅｎ Ｍ Ｓ，Ｋｕａｎｇ Ｄ Ｚ．Ｃｈｉｅｎｓｅ Ｓｔｒｔｗｔ．Ｃｈｅｍ．， ２００６，２５（１０）：１２１３－１２１６ ［１２］ＺＨＡＮＧ Ｃｈｕｎ—Ｈｕａ（张春华），ＬＩ Ｃｈａｎｇ—Ｈｏｎｇ（李昶红）， ＫＵＡＮＧ Ｄａｉ—Ｚｈｉ（邝代治），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｅｎｓｅ．Ｊ＝ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． （ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００７，２３（３）：５５ １￣５５４ ［１３］Ｓｈｅｌｄｒｉｃｋ Ｇ Ｍ．ＳＨＥＬＸＬ９７．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｏｉｎ Ｐｒｏｇ－ ｒｏｌｌｌ￣，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｇｆｔｔｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ，１９９７． 【１４］ＭｃＣａｎｎ Ｓ，ＭｃＣａｎｎ Ｍ，Ｃａｓｅｙ Ｍ Ｔ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ， １９９８，２７９：２４－２９ 【１５］Ｓｈｅｎ Ｚ，Ｚｕｏ Ｊ Ｌ，Ｃｈｉｎｎａｋａｌｉ Ｋ，ｅｔ ａｔ．ｅｔ ａ１．Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒ．， ｌ９９９．Ｃ５５：９０１～９０３ ［１６］ＮａｋａｍｏｔｏＫ．Ｉｎｆｒａｒｅｄ ａｎｄＲａｍａｎｓｐｅｃｔｒａｏｆＩｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ．１９８６．