第12卷第3期 2 0 0 4年7月 中国生态农业学报 Chinese Journal of Eco-Agriculture Vo1.12 No.3 July, 2004 农田土壤N2O生成与排放影响因素及N2O总量估算的研究 张玉铭 胡春胜陈德立 (澳大利亚墨尔本大学土地与食品资源研究所董文旭 石家庄050021) (中国科学院石家庄农业现代化研究所张佳宝 维多利亚3052)(中国科学院南京土壤研究所南京210008) 摘 要 综述了国内外农田土壤N 0生成与排放及其影响因素、N O排放测定技术及总量估算等方面的研究进 展,指出硝化与反硝化过程均可产生N 0,而影响硝化、反硝化过程的土壤水分含量、温度、pH、有机碳含量和土壤 质地等是影响农田土壤N:0生成与排放的重要因素。根据我国各地农田土壤N 0排放通量测定结果及相应模型 分析,初步估算全国农田土壤 0年排放总量为N 398Gg,约占全球农田土壤排放总量的10%,其中旱田N2O年 排放总量为N 310Gg,水田为N 88Gg。 关键词N,0排放硝化作用 反硝化作用 Tlle influencing factors of production and emission of N2 0 from agricultural soil and estimation of total N2 O emission・ ZHANG Yu—Ming,HU Chun—Sheng,EIDNG wen—Xu(Shijiazhuang Institute of Agricultural Modernization,Chinese AcademyofSciences,Shijiazhuang050021),CHENDe-Li(IstnituteofLand andFoodResourcs,theMelebourneUniver— sity,Parkville 3052),ZHANG Jia—Bao(Istnitute of Soil ciSence,Chinese Academy of Sciencs,Naenjing 210008), 2004,12(3):119~123 Abstract The advanced research achievements in the processes of N2 O production and emission,their influencing factors nd measuarement methods nd eastimation for total N2O emision are studied in this paper.The results show that N2O can , be produced by nitrifiaticon and denitrification.The sO|l moistre,soiul temperature,pH,soil organic carbon content and oisl texture are the main factors tath influence N2O prductoion nd emiasion.According to the measured N20 fluxes nd asome related models,the totla N2O emission from croplnd ain China is N 398Gg/0,accountig nfor 10%of the totla emls— sion form agricultraul oisl in the world.And N2O miessions rae N 310Gg/o nd a88Gg/a from uplnd and aaddy pfields,re— spectively. Key wolds N20 miesion,Nitirifatcion,Denitrifiatcion 1农田土壤N2o的形成过程 农田土壤是全球重要的N o排放源。土壤向大气排放的N o占生物圈释放到大气中N o总量的 90%_5]其中每年因施用化学N肥约产生150万t N O-N,占人类活动向大气输入N O-N量的44%和每年 ,向大气输入N O-N总量的13%。2O世纪8O年代前反硝化作用被认为是N o形成的主要机制,而Bremner J.M.等 研究表明,硝化过程同样可产生大量N o,这两个过程在形成N o方面的相对重要性取决于环境 条件。 反硝化过程。反硝化作用是在反硝化细菌或化学还原剂的作用下,由NOr还原成NO、N O和N 的生 物过程或化学过程的吸能反应,其反应式为NO3一NO —No+N o+N 。农田土壤主要通过生物过程产 生N,o,通常被认为是细菌起主要作用,但在厌氧条件下真菌也可产生N o。厌氧条件下一些自养微生物 可利用NO;氧化无机化合物如FeS等以获取能量,而许多异养微生物在低氧时将N()2一作为原初电子受体 从分解有机质的过程中获取能量。一般认为从NOr还原为N 需分4步进行,每步均有相应的酶参与作用。 *中国与澳大利亚合作项目(ACIAR LWR1/96/164)、围家重点基础研究(973)发展规划项目(G1999011803)和中国科学院知识创新工程方 向性项目(KZCX2—413—5)共同资助 收稿日期:2003一O1—26改回日期:2oo3—02—28 120 中国生态农业学报 第12卷 反硝化过程产生NO、N O和N 的相对量依赖于土壤湿度、通气状况、pH值、有机质含量和硝酸盐浓度等。 整个NOz-还原过程中,N O还原成N 一方面通过不稳定的氧化亚氮还原酶或更不稳定的氮酶来进行 , 另一方面在参与还原反应的细菌中,有些仅生成N2,有些产生N o和N2混合物,还有些细菌仅产生 N o…,因此随反应条件改变,中间产物可能积累并最终逸出土体。NO、N O和N 排放可能伴随临时性 NOz的积累,高含量NO2一有时出现在高剂量施用NH3或NH4+一N肥的嫌气土壤中。施用P肥可增加NO[ 积累,有利于形成N 和N2o。大部分反硝化细菌在一定条件下能把N:o还原为N ,但NH 通过反硝化细 菌抑制N o的进一步还原 J。 硝化过程。氨或铵盐通过硝化微生物的作用,被氧化为亚硝酸盐和硝酸盐的过程称为硝化作用。此过 程也可产生N,o: NH3÷NH4 一NO2一’NO3— 02 十 NH OH—NOH 。 02 L N,0+N0 硝化作用是好气过程,分为化能自养型和异养型。化能自养型硝化作用主要由G的硝化细菌参与进 行,化能自养型硝化细菌属有6种,是严格的好氧微生物,通过细胞色素电子传递系统获得能量,末端电子受 体为氧。自养微生物对NH4 的氧化分2步进行 j,即NI-h+一N0,一氧化过程,由亚硝酸细菌参与,中间过 渡产物为NH2OH,此为慢反应过程,决定整个过程的反应速度;NOz—NO3_氧化过程,由硝化细菌参与,反 应速度快于亚硝化过程。有研究认为N,o是羟胺氧化成NOz—N过程中因化学反应、酶反应或2方面反应 而生成。有关异养微生物的硝化作用研究较少。异养型硝化作用是异养微生物参与将无机或有机氮氧化或 转化成NO2一或N03一的生物化学过程。据推测它们对无机氮、有机氮的分解可能有2种途径:即无机氮为 NH4 一NH2oH—NoH—N()2I—No ,有机氮为RNH2一RNHoH—RN0一RNO2一No3_。与自养微生物 相比,异养微生物的硝化作用常被认为微不足道,该过程并不是异养微生物惟一的能量来源,硝化作用有无 并不影响其生存和繁殖。 2农田土壤N2o形成与排放的影响因素 2.1土壤湿度与水分 由于硝化与反硝化过程均可产生N o,而这两个过程又均受土壤含水量的影响,故当土壤含水量既能 促进硝化又能促进反硝化过程时,N,o形成与排放量达最高值。试验表明土壤含水量为wFPS(water-filled pore space)的45%~75%时硝化细菌与反硝化细菌均可能成为N,o的主要制造者;土壤处于饱和含水量以 下时由硝化作用产生的N o占61%-98%,而当水分饱和时反硝化过程是N o的最基本来源;土壤含水量 为WFPS的54%时硝化速率与 O生成速率均最高nj,硝化速率相当于水分含量为WFPS18%时的1.7倍 和36%时的1.5倍,而N o生成速率分别为7.4倍和1.6倍。土壤干湿交替能激发N o形成与排放,其原 因主要是干燥时部分微生物死亡增加了土壤中可降解有机碳量,氧的存在又促进了硝化过程;土壤湿润时发 生反硝化作用,N o产生比还原快,导致N2o积累并使N o扩散排放成为可能。一般土壤干湿交替处理引 起的N o排放量高于土壤持续湿润处理。土壤含水量较低时N o排放量与NO3浓度同时随土壤含水量 的增大而增加,表明硝化作用是产生N o的主要机理;土壤含水量高且仅N o排放量随土壤含水量增大而 提高时,反硝化作用是N o产生的主要机理,此时表土硝化作用、底土反硝化作用占主要地位_9 J。但当土壤 含水量>田间持水量时,不仅O2扩散进入土壤受到限制,且影响了反硝化气体在土壤中的运动、分布和释 放。随N o在土壤中逗留时间的延长,被进一步还原为N 的可能性将增大。 2.2土壤温度与pn值 温度对N,o形成与排放的影响具有明显的昼夜节律和季节变化,硝化、反硝化作用的最适温度为30℃ 和25℃,白天温度高,N o形成与排放量大;夜晚温度低,N o形成与排放量则较小。夏季土壤温湿度高,微 生物活性强,N2o形成与排放量则大,冬季土壤温湿度低,微生物活性低,N o形成与排放量则较小。土壤 pH主要通过影响硝化、反硝化细菌的活性进而影响N o的形成与排放,土壤pH对硝化、反硝化过程的影响 较复杂。硝化过程中自养硝化细菌在中性和微碱性条件下(pH值7~8)生长和代谢最旺盛,但大量的各种 第3期 张玉铭等:农田土壤 0生成与排放影响因素及N:O总量估算的研究 异养微生物可在较大pH范围内活动,这些异养微生物可能成为一些酸性土壤起主要作用的硝化微生物n 。 反硝化细菌进行反硝化反应的最适pH范围为6~8(也有人认为是7~8)。在纯培养和土壤中反硝化作用 强度与pH值呈正相关,pH值下降则反硝化强度减弱,且N O/N 值增加。N O/N 值增大是由于N O还原 酶对低pH值十分敏感,随pH值降低,N O还原酶受到抑制 。 2.3土壤有机碳 绝大多数反硝化细菌是化能异养型的,需要有机物质作为电子供体和细胞能源。故土壤有机物质的生 物有效性是调控土壤生物反硝化速率和作用强度的重要因子。同时土壤中高含量的易分解有机物质激活了 土壤微生物的呼吸作用,加快土壤氧的消耗,加速了土壤厌氧环境的形成,间接增强了土壤生物反硝化作用。 C/N值影响微生物分解有机质,一般土壤微生物适宜有机质C/N值为25~30:1,若C/N值>25~30:1,则有 机质分解慢,微生物活性弱,N O排放受到抑制;若C/N值<25~30:1,则微生物活性强,促进N O形成与 排放。Reddy K.R.等n 证实土壤碳矿化率与土壤NO3-消失量呈显著相关。Koskinen W.C.等n 发现土壤 有机碳矿化率直接影响土壤生物反硝化作用强度,但反硝化强度与土壤有机碳总量无显著相关,而Burford 等发现反硝化速率与全C呈相关性,与水溶性或可矿化碳量间相关性更佳。因而含N量相同的有机肥要比 无机肥对反硝化的促进作用更为明显 。 2.4土壤N素状况与施肥影响 NO3作为反硝化细菌进行反硝化作用的底物,直接影响土壤反硝化强度。当土壤NO3一N浓度 >25mg/kg时,土壤反硝化速率不受NO3含量影响,即呈零级反应。当土壤NO3-一N浓度<25mg/kg时,土壤 反硝化反应呈1级反应,此时土壤生物反硝化速率完全取决于NO3在土壤溶液中的扩散速率。还有人认 为,低浓度的NO3-可刺激N O还原酶活性,但大部分情况下它是N O还原阻抑剂,阻止或延缓N O向N 转化,其结果随NO3浓度增加N O/N 值迅速增加。其原因为硝酸还原酶生成较快,而N O还原酶生成需 较长时间,这个滞后效应随NO3浓度增加而增加。农田施用N肥、进行土地耕作能增加N,O形成与排放。 施肥、浇水等农事活动是农田土壤N O排放的重要控制因素。不同肥料品种和施肥量引起N O形成与排 放量也存在差异,NH —N肥、NO3一N肥和尿素N O排放损失率分别为0.01%~0.94%、0.04%~0.18%和 0.15%~1.98%。通常情况下N O排放量占肥料施用量的0.01%~2.00%,全球以N O排放形式年损失 化肥量为N2ON 20-8000Gg。作物生长与发育模式对N肥以N2O排放形式造成的损失具有显著影响_1 。 2.5土壤质地 土壤质地影响土壤通透性和含水量,因而影响土壤硝化作用和反硝化作用的相对强弱及N,O在土壤中 的扩散速率;土壤质地还影响土壤有机质的分解速率,进而影响产生N O微生物的基质供应,为影响土壤 N O排放的重要因素之一。粘土可维持较高的WFPS并具有较强的N O生成能力,但质地粘重土壤土层 深处产生的N O可在上移过程中还原成N ,尽管大团粒更易嫌气,但NO3和反硝化过程中异养微生物所 需易降解有机物质更难进入内部,因而小团粒中反硝化速率是大团粒中的2~3倍;质地偏轻土壤气体扩散 较质地粘重土壤快,有利于向大气排放土壤产生的N,O;壤土粘粒含量介于粘土和砂土之间,既有较大量的 N O产生,又有较通畅的N O排放途径,故土壤 O排放量高于粘土和砂土 J。 3农田土壤N2o排放通量及总量估算 测定农田土壤N O排放通量是估算区域农田土壤N O排放量的基础,目前田间原位测定土壤N O排 放通量的主要方法为箱式静态采气法(包括密闭室法和开放室法)和微气象学法。箱式静态采气法因其器材 简单、操作方便而被广泛应用,所报道的N O排放通量测定也多采用该方法。微气象法中已有研究者开始 利用协调二级管激光器及傅立叶远红外光谱仪对N,O浓度进行高精度、实时、连续测定。采用何种方法测 定N O排放通量主要取决于研究目的和试验条件。农业生产作为一种大规模人类活动,对陆地生态系统的 影响范围和强度都非常大,由此造成的对全球气候变化的影响越来越受到人们关注。由于观测点重复性、研 究方法以及全球生态系统的复杂性和土壤空间变异性等条件限制,目前所得全球N O排放量也仅为粗略估 算。我国不同地区旱作农田和水田旱作时N O排放通量和因N O排放而造成的肥料损失率见表1 J。我 国幅员辽阔,不同农业气候带间种植制度和土壤类型存在很大差异,导致不同区域、不同作物农田N2O排放 中国生态农业学报 第12卷 差异极大。且同一地区不同作物及不同地区同种作物N2o排放及由此引起的肥料损失亦不同,这主要由气候 条件、土壤类型、施肥和灌水等不同而引起。旱作作物生长期间N20排放通量为N 13.3~123.3 rn2・h,休闲 期间N2o排放较少,仅为N 7.1 ・h。由 o排放而造成的肥料N损失为0.19%~0.85%,平均 0.57% 。1990年Khalil M.A.K等 在我国南方水稻田中测定Nz0排放结果发现,水稻田释放的N,0 量很少,且部分吸收N o,平均排放通量为N一1.Ot ̄g/m2・h。但最近研究结果表明,水稻生长期间尤其是干 湿交替时N o排放量极高。我国不同地区水稻生长期间N o平均排放通量见表2,其范围为N 0~ 116.Stag/rn2・h,Nz0排放量占施入肥料量比率平均为0.249% 8]。水稻田释放N 0较少是因厌氧条件下 N o最终变成N 后才排人大气。不同地区或同一地区因施肥等多种因素的不同N o排放量亦存在极大差 异。较大区域N o排放总量或采用模型进行估算,或采用N2o排放通量和N肥的排放因子乘以耕地面积 而得,后者因未考虑年内N o排放的季节变化、空间异质性和气候、农业措施对排放的影响,估算结果精度 较低,但有一定参考价值。1995年后由农田面积和初步测得的N o排放通量估算我国水田N o年排放量 为N 88Gg,占农田总排放量的22%;旱田N20年排放量为N 310Gg,占农田总排放量的78%l8]。目前用来 估算农田土壤N o排放的模型仅有DNDC、ExpertN、NASA-Ames CASA model和Century—NGAS。其中 DNDC模型是针对农田土壤痕量气体排放估算开发的,包括有关农业措施的输入如播种时间、施肥、灌溉等, 弥补了实验观测排放通量与耕地面积估算方法中的某些不足,提高了估计精度。王效科等_4 利用DNDC模 型估算我国农田土壤N o年排放总量为N 310(180 ̄440)Gg,约占全球农田土壤排放量的10%。 表1我国不同地区旱作农田和水田旱作期间N20排放通量 。 Tab.1 N2 0 emissions from uplands and from paddy field during upland crop seas0n in different regions of China 地区 Re函B 作物 Cl。ps 施N量/kg・hm一 Y2o排放通 apl ̄cationN Amo ̄lt of Y2o—N占 地区 Regions 作物 Cmps 施N量/kg・hm一 Y2o排放通 Y2o—N占 Am ̄td 量/N旭・m-2 oh applicationN Amo ̄ltof Amo ̄tof 量/N旭・m-2 oh一。 施肥量/% Rateof N2O-Nto 0emission application arnolmt 施肥量/% Rateof N2O-NtO N20 emission application arnolmt 辽宁沈阳 辽宁沈阳 大 玉 豆 米 350 350 45.8 123.3 一 一 江苏句容 江苏苏州 小 小 麦 麦 200 l8O 13.3 58 4 0.19 O.83 河北石家庄 河北石家庄 河南封丘 河南封丘 玉米一小麦 玉米一小麦 小 棉 300 300 l83 279 22.0 28.9 41.3 64.9 O.54 0.70 一 一 江苏苏州 江西鹰潭 江西鹰潭 平 均小 油 麦 菜 l8O 300 300 66.0 112.7 7 1 49.9 O.85 一 一 0 57 麦 花 冬季休闲 江苏句容 小 麦 300 14.9 0 32 表2我国不同地区水田水稻生长期间N20排放通量 Tab.2 N2 0 emission from paddy fields in various regions of China in rice growing Se2tson 地区 Reins 肥料种类 施N量/kg・hm一 Kind 0f fertilizer applicationN 0排放通 Amo ̄ltof 0 ̄tission oN占 施肥量/% 地区 Regions 肥料种类 施N量/kg・hm一 Y2o排放通 Kindof fertilizer Y2o-N占 施肥量/%. Amo ̄ltof 量/NtJg・m一 ・h一 Amo ̄tof 量/N旭・m一 ・h一。 applicationN Amo ̄ltof 0emission Rateof 0,N to application arnolmt Rateof N2O-Nto application arnolmt 辽宁沈阳 尿 素 350 409 100 300 100 300 210 0 110.1 6.3 23 1 6.3 36 5 91.5 一 一 0.031 0 160 0.280 0 380 0.220 江苏苏州 江苏苏州 江西鹰潭 尿 素 310 220 266 266 141 141 100.4 116 5 80 5 1 1 11.3 59.6 53.6 0.190 0.480 一 一 一 一 0 249 河南封丘 尿素+硫酸铵江苏南京 尿 江苏南京 尿 素 素 硫酸铵 尿 素 素 素 素 江西鹰潭“ 尿 广东广州 广东广州 平 均 尿 尿 江苏南京 硫 酸 铵 江苏南京 硫 酸铵 江苏苏州 尿 素 *为早稻,**为晚稻。 硝化作用与反硝化作用是农田N o产生的主要机制,影响硝化与反硝化作用的因素均对N o生成产 生影响,而这两个过程在形成N:o方面的相对重要性取决于环境条件,土壤通气状况、水分含量、N素状况 与N肥施用、有机质含量与组成、土壤质地与结构、耕作与土地利用、pH、温度等都是影响N o生成与排放 第3期 张玉铭等:农田土壤N2O生成与排放影响因素及N O总量估算的研究 123 的重要因素;根据我国各地农田N O排放通量测定结果及相应模型分析,初步估计全国农田N O年排放总 量为N 310--398Gg,约占全球农田土壤排放总量的10%。 参1封考文献 克,殷士学.影响氧化亚氮形成与排放的土壤因素.土壤学进展,1995,23(6):35--42 2曾江海,王智平.农田土壤N2O生成与排放研究.土壤通报,1995,26(3):132~134 3徐华,邢光熹,蔡祖聪等.土壤质地对小麦和棉花田N2O排放的影响.农业环境保护,2000,19(1):1--3 4王效科,李长生.中国农业土壤N20排放量估算.环境科学学报,2000,20(4):483--488 5 Bouwman A.F.Exchange of greenMuse gases between terrestiral ecosystem and the atmosphere.Soil and the Greenhouse Effect.Chiches— teA':John Wiley and Sons.1990.60~127 6 Brenner J.M.,et a1.Denitrification,Nitrification and Atmospheric N2O.Chichester:John Wiley nd Saons,1981.151~170 7 Stouthamer A.H.Biology of Anaerobic Microorganisms.New York:John Wiley and Sons.1988.245--303 8 Cai G.X.N20 emission from croplnd ian China.Nutrient Cycling in Agroecosystems,1998,52:249--254 9 Drury C.F.,et a1.Nitric oxide and nitrous oxide production from soil:water and oxygen effects.Soil Sci.Soc.Am.J.,1992,56:766 10 Kuenen J.G.The nitrogen and sulphur cycles.Cambrige.d"CambridgeUniversity Press.1988.161~128 11 Coloum P.Denibtrifiatcion and N20 production in pasture soil:the influence of nitrogen supply and moisture.Agric.Ecosystem Environ., 1992.39:267~278 12 Reddy K.R.,RaoP.S.C.,JessupR.E.The effect of carbonmineralization on denitrifiatcion kinticsin mineral andorganic soils.Soil Sci. 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