工作曲线制作细节

其标准偏差S一0．046，平均值X；0．1llug／1空白控制图中没有下限，因为空白值愈小愈好。但在图中仍应留有标示小于的空白值的部分。当实测空白值低于控制基线且逐渐稳定下降时，说明实验水平有所提高，可酌情逐次以较小空白值取代较大空白值重新计算和绘图。由本实验的数据可以看出，都在控制线以内，并且分布的比例是此较合适的。基本上没有趋向性。3绘制工作曲线的技术测定值的最小分度应与纵坐标的最小分格相适应，如在光度分析法中，前者的O．005E相当后者的一小格以及二者的读数精度相当i浓度的整数值应落在横坐标的中格式或大格的粗线上以便查阅。横坐标的一小格尽可能与方法的检出下限相当；工作曲线的各测试点离工作曲线的垂直距离的代数和趋向零；全面考虑使工作曲线的几何斜率接近l1以便在两个一29—内蒙古环境保护第l0卷第2期1998年6月轴上的读数误差相近}工作曲线的斜率因实验条件不同而有所变化，在测定未知样的同时，至少平行测定两份中等浓度的标准溶液和两份全程序空白，如其测定结果符合平行样的测试要求，取其平均值应小于5一lO。否则，应重新绘制工作曲线。4工作曲线的回归及检验为克服凭眼睛估计绘制工作曲线的缺点，最好是对工作曲线进行回归，解得回归方程，并用此方程计算试样浓度，所谓回归一般采用最小二乘法，此法解得的工作曲线误差最小，目前广泛应用多功能电子计算器，只花2—3分钟就能解得回归方程，大大提高了工作效率在应用回归方程时应注意两点：①在研制新的分析方法时不能对工作曲线进行回归，只能用实验的数据画出工作曲线，否则不能真正反映实验情况。②对有些分析方法的线性不算太好的工作曲线不能进行回归，否则对结果有较大的影响。相关系数r表明两变量之问的线性关系如何，r=l表明每个点全落在一条直线一上。担r往往是小于l，这与误并有关。截距a也与误差有关。通常以重复测定误差为允许误差，并以它为尺度检验工作曲线不完全线性的原因和进一步检验工作曲线不通过原点的原因。首先，计算剩余方差与重复测定方差，然后进行方差分析和截距检验。4．1方差分析乘余方差：SS=Ⅱ(I一行测定次数1．yy一=一1／n()浓度的仪器信号测定值；I～一：i／n(=)。浓度值；I==—l／n()()——30——式中：n——平v一式中：——自由度=m一11，m一工作曲线的点位重复测定方差：SSw===ymn一i／nm一1n—i=(=ymn)m—in1Vw=，fw：m(n--1)L

分数比：F；VW查表得F(O．05)，R≥F(O．05)时，fWfw可能因为有系统误差源，查找克服后，要重新制作标准曲线。当没有系统误差时，线性相关系数r的大小与偶然误差有关，此时尽管r不等于l也是允许的。4．2截距a的检验当上述方差分析检验不显著时，将SS女与SSw合并估算剩余标准偏差s：S一(SSw+SS．．．I，21w—I此S值反映偶然误差的太小，是一种允许误差，截距的允许波动范围为t(mn，0．O1)Sa式中：SawS()“lx当la一0l≥t(mn，0．01)Sa时，可认为有一种不允许的误差源存在，使工作曲线不通过原点。在仪器零点调好，并作了空白的校正，但工作曲线截距仍超出允许波动范围之外，往往是由仪器零点调过大或有故障引起的，修理排除后要重新绘制工作曲线。总之，要为分析质量打好基础，必须从工作曲线的各种误差人手，完全消除不允许的误差源，方能保证测定结果的可靠性