生活饮用水总硬度检验法

一、 测定方法

二、 乙二胺四乙酸二钠滴定法 三、 二、方法依据

四、 《生活饮用水标准检验法》GB5750-85 五、 三、测定范围

六、 本规范规定了用乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）滴定法测定生活饮用水及其水源

水的总硬度。

七、 本规范适用于生活饮用水及其水源水总硬度的测定。

八、 本规范主要用于干扰元素铁、锰、铝、铜、镍、钴等金属离子，能使指示剂褪

色，或终点不明显。硫化钠及氰化钾可隐蔽重金属的干扰，盐酸羟胺可使高铁锰离子还原为低价离子而消除其干扰。

九、 由于钙离子与铬黑T指示剂在滴定到达终点时的反应不能呈现出明显的颜色转

变，所以当水样中镁含量很少时，需要加入已知量镁盐，以使滴定终点颜色转变清晰，在计算结果时，再减去加入的镁盐量，或者在缓冲溶液中加入少量MgEDTA，以保证明显的终点。

十、 若取50mL水样，本规范最低检测质量浓度为L。 十一、四、测定原理

十二、当水样中有铬黑T指示剂存在时，与钙、镁离子形成紫红色螯合物，这些螯合

物的不稳定常数大于乙二胺四乙酸钙和镁螯合物不稳定常数。当pH=10时，乙二胺四乙酸二钠先与钙离子，再与镁离子形成螯合物，滴定至终点时，溶液呈现出铬黑T指示剂的天蓝色。 十三、五、试剂

十四、缓冲溶液（pH=10）。

十五、5.1.1称取16.9g氯化胺，溶于143mL氨水（ρ20=0.88g0.780g硫酸镁

（MgSO4·7H2O）及1.178g乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA·2H2O）,溶于50mL纯水中，加入2mL氯化胺－氢氧化胺溶液（）和5滴铬黑T指示剂（此时溶液应呈紫红色。若为天蓝色，应再加极少量硫酸镁使呈紫红色），用Na2EDTA标准溶液（5）滴定至溶液由紫红色变为天蓝色。合并及溶液，并用纯水稀释至250mL。

合并后如溶液又变为紫红色，在计算结果时应扣除试剂空白。

十六、注：①此缓冲溶液应储存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。防止使用中应反复开盖

便氨水浓度降低而影响pH值。缓冲溶液放置时间较长，氨水浓度降低时，应重新配制。

十七、②配制缓冲溶液时加入MgEDTA是为了使某些含镁较低的水样滴定终点更为敏

锐。如果备有市售MgEDTA试剂，则可直接称取，加入250mL缓冲溶液中。 十八、③以铬黑T为指示剂，用Na2EDTA滴定钙、镁离子时，在pH值～11范围内，

溶液愈偏碱性，滴定溶液愈敏锐。但可使碳酸钙和氢氧化镁沉淀，从而造成滴定误差。因此滴定pH值以10为宜。

十九、硫化钠溶液（50g/L）：称取5.0g硫化钠（Na2S·9H2O）,溶于纯水中，并稀释

至100mL。

二十、盐酸羟胺溶液（10g/L）：称取1.0g盐酸羟胺（NH2OH·HCI）,溶于纯水中，并

稀释至100mL。

二十一、 氰化钾溶液（10g/L）：称取10.0g氰化钾（KCN）,溶于纯水中，并稀释至

100mL。注意，此溶液剧毒！

二十二、 标准溶液[c(Na2EDTA)=L]：称取3.72g乙二胺四乙酸二钠（Na2C550℃灰

化，用纯水溶解残渣后再行滴定。 二十三、 八、计算

二十四、 总硬度以下式计算

二十五、 ρ(CaCO3)=(V1-V0)*c**1000/V

二十六、 ρ(CaCO3)——总硬度(以CaCO3计)，mg/L；

二十七、 V0——空白滴定所消耗Na2EDTA标准溶液的体积，mL； 二十八、 V1——滴定中消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，mL； 二十九、 c——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L； 三十、V——水样体积，mL；

三十一、 ——与乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c(Na2EDTA)=L]相当的以mg表示的总

硬度（以CaCO3计）。

硬度可依下表互相换算

硬度换算表

硬度 meg/L 德国度 CaCO3，mg/L

meg/L 1 德国度 1 CaCO3，mg/L 1