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聚氨酯生产工艺

2020-01-26 来源:钮旅网


聚氨酯生产工艺流程之五兆芳芳创作

摘要:

聚氨酯(Po1yurethane, PU)的成长.1937,德国Bayer分解第一种聚氨酯热塑性塑料Durthane U40年代,制得了分解纤维贝纶U(Perlon U).50年代,得到聚氨酯弹性体、弹性纤维和泡沫塑料.60年代,聚氨酯涂料和粘合剂等开始应用.我国聚氨酯产业起始于20世纪50年代末,1959年上海市轻产业研究所开始聚氨酯泡沫塑料的研究.

聚氨酯是综合性能优秀的分解树脂之一.由于其分解单体品种多、反响条件温和、专一、可控、配方调整余地大及其高份子资料的微不雅结构特点,可普遍用于人造革、涂料、黏合剂、泡沫塑料、分解纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行以及高新技巧领域必不成少的资料之一,其自己已经组成了一个多品种、多系列的资料家族,形成了完整的聚氨酯产业体系,这是其它树脂所不具备的.

关头词:原料规格、分解工艺、反响速率影响因素、蒸汽汽提反响单元论述

一、原料规格

聚氨酯树脂主要的原料是含异氰酸酯基(NCO)的多异氰酸酯(isocyanate)和含活跃氢的聚醚(ployether ployol )与聚酯多元醇(polyester ployol).将以上两种基来源根底料进行化学改性,这种改性的多元醇中间体,可制成具有特殊工艺和特殊物理性能的聚氨酯树脂,从而增加聚氨酯品种与应用领域.除以上原料外,聚氨酯树脂产品普遍采取催化剂、交联剂、扩链剂、发泡剂等助剂,可通过聚氨酯树脂生产工艺、下降成本,延长使用寿命,增加品种等.

一、 结构特点

在份子结构中含有异氰酸酯基团(-N=C=O)的化合物,均称为异氰酸酯(isocyanate),其结构通式如下:

R-(NCO)n

式中R为烷基、芳基、脂环基等;n=1、2、3….整数.在聚氨酯资料分解中,主要使用n≥2的异氰酸酯化合物.

二、异氰酸酯的分类

(1)异氰酸酯基团数量

(2)异氰酸酯结构

(3)通用型有机异氰酸酯(TDI,MDI)

(4)是否黄变

1、非黄变型异氰酸酯

a.亚甲基型(XDI,TMXDI)

b.脂肪族和脂环族(HDI,TMHDI,HTDI)

2、黄变型异氰酸酯

芬芳族异氰酸酯(TDI、MDI、PAPI)

二、分解工艺

三、反响速率影响因

催化剂的作用

在聚氨酯蓬勃成长的进程中,催化剂的作用功不成没.按照聚氨酯制品生产和用途的差别,选择使用催化剂的三种功效:

1、促进链增长反响

使液态的中、小份子量的化学原料.通过催化剂作用、使其迅速反响,份子链快速增长、形成高份子量的聚合物资料.

2、促进反响体系中某些特定的化学反响的反响速度.

如在聚氨酯泡沫体的分解中,促进-NCO与H2O的反响速度,使之快速反响产生大量二氧化碳气体;促进-NCO与多元醇端羟基间的反响,使之迅速生成氨基甲酸酯基团,份子链迅速增加,加快资料的凝胶速度.

3、调节反响速度

在聚氨酯分解的诸多庞杂反响中,通过使用不合类型的催化剂,调节诸多竞争反响历程战争衡,促进设计的主反响的反响速度,减缓或抑制副反响的产生和进行,借助催化剂的功效,取得最佳份子结构的设计目的.

催化剂分类

(一)、OH和NCO比值 当OH和NCO比值越接近1:1的时候,反响速率越快.在NCO:OH大于或小于1:1时,反响速率减缓.在OH:NCO>1:1时,会提高制品硬度、热稳定性、弹性、机械强度等物性,却下降伸长率、拉伸强度,并且影响一些液体聚氨酯制品储存期.在OH:NCO<1:1时,会提高制品柔软手感、伸长率和剥离强度,却会下降硬度、耐磨等一些物性. 此外,异氰酸酯和羟基化合物反响活性还受到各自份子结构的影响.各类羟基化合物反响活性为:伯羟基>仲羟基>叔羟基. (二)、原料酸碱值 对聚氨酯反响来说,原料的酸碱值会影响到与异氰酸酯的反响性.就聚醚多元醇和聚酯多元醇原料而言而言,酸值是残留的端羧基的量,它与异氰酸酯反响生成酰胺并释放二氧化碳,不但会造成链的终止,还容易形成气泡.酸同时对反响催化产生不良的作用,并且下降制品的耐水解性能.公道的保持反响体系呈弱碱性,有利于反响的顺利进行.太高的碱值,会造成反响速率欠好控制,严重影响生产进行和产品质量.(三)、催化剂 就同品种催化剂而言,添加公道的催化剂用量,有利于控制公道的反响速率.催化剂过量,也会牺牲制品品质,某些有机锡类催化剂会影响制品耐水解性能.(四)、水分 虽然良多聚氨酯配方有添加水分,但代表水分就是聚氨酯生产应该必须使用的原料.但对于聚氨酯反响来说,反响体系中混杂物水分含量是必须严格控制的.因为随着水的用量增多,反响速率会增加.特别是在催化剂存在下,异氰酸酯与水的反响可加快进行.水与异氰酸酯反响活性尽管比伯羟基低,却与仲羟基相当.在聚氨酯泡沫塑料以外的聚氨酯制品生产中,水完全是必须严格控制的,因为水与异氰酸酯反响,会生成不稳定的氨基甲酸,易再分化成二氧化碳和胺.另外在预聚体中,水分还会下降预聚体中NCO的含量.(五)、

官能团 官能团越大,反响速率越快,同时物料粘度越高.(六)、份子量 在官能团等条件相同的情况下,份子量越小,反响活性越高.(七)、二醇与二胺 二醇与二胺反响速率相差很大,二醇活性比二胺低良多.尤其是脂肪族伯胺与异氰酸酯反响的活性特别快,一般很难控制,所以经常使用活性比较低的芬芳族二胺.(八)、温度 一般来说,反响温度越高,反响速率越高.但实际中,聚氨酯反响温度控制在60-100℃之间.因为超出130℃,特别是线性份子链反响易出现不良问题,产生支化和交联,并影响份子间的规整性.低于60℃,反响速率很慢,倒霉反响进行.(九)、其他 溶剂极性越大,影响反响速率越慢,反之越快;固含量越低,反响速率越小,反之越快;物料粘度越高,反响速率越慢;搅拌速度快,反响快;硬度(模量)越高,反响速率越快;

四、蒸汽汽提反响单元论述

汽提法 让废水与水蒸汽直接接触,使废水中的挥发性有毒有害物质按一定比例扩散到气相中去,从而达到从废水中别离污染物的目的. 汽提法的基来源根底理与吹脱法相同,只是所使用的介质不合,汽提是借助于水蒸汽介质来实现的.

汽提法别离污染物的工艺视污染物的性质而异,一般可归结为以下两种: 1、 复杂蒸馏 对于与水互溶的挥发性物质,利用其在气——液平衡条件下,在气相中的浓度大于在液相中的浓度这一特性.通过蒸汽直接加热,使其在沸点(水与挥发物两沸点之间的某一温度)下,按一定比例富集于气相. 2 、蒸汽蒸馏 对于与水互不相溶或几近不溶的挥发性污染物.利用混杂液的沸点低于两组分沸点这一特性,可将高沸点挥发物在较低温度下加以别离脱除.

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