一、主要污染指标
水样的主要污染负荷有COD、石油类、悬浮物(SS)、色度、pH值、总铬、 硫化物、挥发酚、氨氮等等。特别是悬浮物、石油类、 COD和色度，一般都超 过几十倍甚至几百倍。处理后的主要污染物浓度应达到相应的排放标准。
CODcr 污染指标 国家一级排放标 准准 pH mg/L 总铬 SS mg/L mg/L < 70 < 150 < 1.5 < 1.5 挥发酚 硫化物 色度 倍 石油类 mg/L < 0.5 < 0.5 mg/L < 1.0 < 1.0 mg/L < 10 < 10 6-9 < 100 6-9 < 120 < 50 < 80 国家二级排放标 准准 二、 主要污染指标的水质分析方法
pH COD SS
氯离子 石油类 色度 总铬
精密pH试纸与pHS— 834精密pH仪(玻璃电极法 GB/T6920-1986) 重铬酸钾法、碘化钾碱性高锰酸钾法、氯气校正法 重量法(GB11901-89) 硝酸银滴定法(GB11896-89)
油分浓度分析仪、红外分光光度法 GB/T16488-1996 比色皿倍数法、稀释倍数法 GB/T11903-1989
高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7467-1987
三、 主要处理剂
聚合氯化铝(PAC)
聚合氯化铝是一种多价电解质，能显著降低水中粘土类杂质的胶体电荷，分 子量大，吸附能力强，形成的絮体较大，具有优良的凝聚能力，凝聚性能优于其 它混凝剂。由于它的聚合度高，投加后快速搅拌可大大缩短絮体形成的时间， 且受水温的影响很小，在较低温度下的絮凝效果也很好。 聚合氯化铝铁(PAFC)
聚合氯化铝铁也是一种高分子絮凝剂。其处理原理和聚合氯化铝、硫酸铝大 致相同。分子量大，吸附能力强，形成的絮体大，沉降迅速。在处理污水时，它 能够和水中的物质吸附，并使吸附的粒子间形成
桥联”产生絮体团，从而使水
并
中的大量物质吸附成较大的聚体， 使絮体快速沉降。目前，已在废水处理方面广 泛的使
用。
硫酸铝（ A12（SO4）3）
硫酸铝［A12（SO4）3 T8H2O］无毒、价格便宜，使用方便，易溶于水，絮凝剂
D能与水中的Ca（HCO3） 2或Mg（HCO3） 2等碳酸氢根相互作用形成凝聚体， 它能
捕捉水中的胶态杂质而形成絮状沉淀。 利用氢氧化铝具有的凝聚作用， 能捕 捉水中的胶态杂质而形成絮状沉淀， 从而使水澄清。 用它处理后的水不带色， 主 要用于脱除浊度、色度和悬浮物，但絮凝体较轻，不易沉降。水温较低时水解困 难（低于5C）,适用水温20〜40C, pH值范围5.7— 7.8。 高锰酸钾（ KMnO 4） 的性质及作用机理
高锰酸钾是一种强氧化剂，能与水中的 Fe2+、Mn2+、S2-、CN、酚以及其他 至臭至味有机物很好的反应， 在不同介质中产物不同， 且氧化能力各异。 在酸性 介质中还原产物为Mn2+，呈淡粉色；在中性介质中还原产物为 MnO2,呈棕黑色 沉淀；在碱性介质中还原产物为 KMnO42-,呈绿色。高锰酸钾只有在在酸性介质 中，才可为强氧化剂，在中性和碱性介质中都为弱氧化剂 次氯酸钠（ NaCIO ）作用机理
次氯酸钠的氧化原理与漂白粉类似， 不同之处在于二者的的氧化能力不同主 要是因为其有效氯含量为 95.4%，而漂白粉的有效氯含量为 56%。 Fenton试剂（H2O2和FeSO4）催化氧化作用机理
自1894年H.J.H Fenton发现H2O2/Fe2+体系的氧化作用以来，该体系即以
Fen ton试剂而闻名，在工业废水处理方面得到了广泛的应用，
氯酸钠（ NaCIO 3）
氯酸钠是氧化性能相当强的一种氧化剂， 它是我们公司自行发现的一种强 氧化剂
附： COD 的测定方法
重铬酸钾法
1、 定义
COD 也称作化学需氧量，是指在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水 样中溶解
性物质和悬浮物质所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。
2、 原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液， 并在强酸介质下以银盐作催化剂， 经 沸腾回流后， 以试亚铁灵作指示剂， 用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸 钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下， 芳烃及吡啶难以被氧化， 其氧化率极低； 在硫酸银 的催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
3、 应用范围
此方法适用于各种类型含 COD 值大于 30mg/L 的水样，未经稀释的水样的 测定上限为 700mg/L。
此方法不适合氯离子大于1000mg/L （稀释后）的含盐废水。
4、 测定步骤
⑴、取20mL或适量试样加水稀释至20mL （根据污染物或氯离子浓度确定）。 ⑵、 向锥形瓶中加入硫酸汞（除去氯离子对 COD 的干扰，原理是：经加热回流 后硫酸
汞可与氯离子结合成可溶性的氯汞络合物。 ）
⑶、向试料中加入10mL重铬酸钾和沸石，连通冷凝管。并从冷凝管上端缓慢加
入 30mL 硫酸汞 —硫酸试剂（以防止低沸点有机物的逸出） 不断旋动锥形瓶 使之混合均匀。加热，溶液沸腾后回流 2小时。冷却后用20--30 mL水自冷 凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至
140mL左右。
⑷、 冷却至室温后，加入 3 滴 1， 10—菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵滴定。溶液 颜色
由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录下硫酸亚铁铵所消耗的体 积。
⑸、 同时作空白实验（全部用蒸馏水代替水样）
0
5、 计算方法
CODcr (mg/L) = (Vi - V2) *8OOO/Vo
V 1 ——水样消耗的硫酸亚铁铵的体积； mL V2――空白试验所消耗的硫酸亚铁铵的体积；mL C――硫酸亚铁铵的浓度；mg/L
8000——1/402的摩尔质量，以mg/L为单位的换算值。
高氯废水 化学需氯量的测定
碘化钾碱性高锰酸钾
1.范围 本标准规定了， 高氯废水化学需氯量的测定方法， 本方法适用于油气田和炼 化企业氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高高氯废水化学需氯量( 的测定，方法的最低检出限 0.20mg/L，测定上限为62.5mg/L。 2. 定义
COD)
2.1、高氯废水
氯离子含量大于 1000mg/L 的废水。
2.2、CODOH-KI 在碱性条件下，用高锰酸钾氯化废水中的还原性物质(亚硝酸盐除外) ，氧
化后剩余的高锰酸钾用碘化钾还原， 根据水样消耗的高锰酸钾的量， 换算成相对 应氧的质量浓度，记为 CODOH-KI 3. 原理
在碱性条件下， 加一定量高锰酸钾溶液于水样中， 并在水浴上加热反应一定 时间，以氧化水中的还原性物质， 加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾， 以淀 粉做指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度，用 示。
当水样中含有Fe2+时，可加入30%氟化钾(KF)溶液消除铁的干扰，1mL30% 氟化钾溶液可掩蔽 90mg/LFe2+，溶液中的亚硝酸根在碱性条件下不被高锰酸钾 氧化，在酸性条件下可被氧化，加入叠氮化钠可消除干扰。 4、步骤
CODOH-KI 表
4.1、 吸取100ml待测水样（若水样CODOH.KI高于12.5mg/L,贝U酌情少取，用水 稀释
至100 ml）于250ml碘量瓶中，加入50%NaOH溶液0.5ml，摇匀。
4.2、 加入0.05mol/L高锰酸钾溶液10.00ml，摇匀。将碘量瓶立即放入沸水浴中 加热60min （从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。
4.3、 从水浴中取出碘量瓶， 用冷水冷却至室温后， 加入 4% 叠氮化钠溶液 0.5ml，
摇匀。
4.4、 加入30%氟化钾溶液1ml，摇匀。
4.5、 加10%碘化钾溶液10.00ml，摇匀。加入（1+5）硫酸5ml，加盖摇匀，暗 处置 5 min。
4.6、 用 0.025mol/L 硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入
继续滴定至蓝色刚好消失，尽快记录硫代硫酸钠溶液的用量。
1ml 淀粉溶液，
4.7 、 空白实验
另取 100ml 水代替试样，按照 10.1 至 10.6步骤做全程序空白，记录滴定消 耗的硫代硫酸钠溶液的体积。
4.8 、结果的表示
水样的CODOH.KI按下式计算：
CODOH.KI （O2，mg/L） =（V°-V1）CX8X1000/V
式中：
V0—空白试验消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）; V1 —试样消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）; C—硫代硫酸钠溶液浓度（mol/L）; V—试样体积（ml）;
8—氧（1/20）的摩尔质量（g/mol）。
5、废水 K 值的测定 由于碘化钾碱性高锰酸钾法与重铬酸盐法氧化条件不同， 对同一样品的测定 值也不相同，而我国的污水综合排放标准中 COD 指标是指重铬酸盐法的测定结 果。通过求出碘化钾碱性高锰酸钾法与重铬酸盐法间的比值
K，可将碘化钾碱性
高锰酸钾法的测定结果换算成重铬酸盐法的 CODCr 值，来衡量水体的有机物污 染状况。
当该类废水中氯离子浓度高至重铬酸盐法无法测定时， 使用废水中主要还原 性物质
（例如，油气田废水主要是原油和破乳剂 ） 来测定。
5.1、 K值的求得 分别用重铬酸盐法和碘化钾碱性高锰酸钾法测定有代表性的废水样品
（或主
要污染物质）的需氧量Oi、02，确定该类废水的K值，按下式计算。
K=02/0I .......................... （ 3）
=SOD2/ SODi 若水样中含有几种还原性物质，的加权平均 K 值作为水样的 K 值。
5.2、 用该类废水的 K 值换算废水样品的化学需氧量
CODcr =CODOH.KI / K............................... （ 4）
则取它们
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