超分子化学在染料及染色中的应用

第４３卷第１期　染料与染色　２００６年２月　ＤＹＥＳＴＵＦＦＳ　ＡＮＤ　Ｃ０Ｕ０Ｒ　ｎＯＮ　Ｆｅｂｒｕａｒｙ　２００６　专蘧综述　超分子化学在染料及染色中的应用　冯柏成　’吴祖望　王　专　’林　莉　（　大连ｓｒ－大学精细化工国家重点实验室，大连１１　６０　１　２；　青岛科技大学４Ｌｒ－学院，青岛２　６　６　０４２）　摘要：综述了染料中超分子化学作用，介绍了超分子化学在染料科学、染料生产和染色中的应用实例。　关键词：超分子化学；活性黑；复配增效；染料商品化　中图分类号：ＴＱ６１０．１　文献标识码：Ａ　文章编号：１６７２－１１７９（２００６）０１．０００９．６　１　８５６年英国人Ｐｅｒｋｉｎ在合成喹啉时无意中制得　用　这种作用导致了染料分子不同程度的缔合。　了马尾紫，从此开始了人工合成染料的新纪元。一百　１．１　染料结构因素　四十多年的实践过程中，染料化学的研究内容已演化　１．１．１　氢键　为两个方面：（１）侧重于研究染料分子中键的形成、化　有些染料分子间氢键的形成是导致染料聚集＿井　学结构和分子构型对性能的影响，促使了染料的合成　使聚集体稳定的原因之一，如染料１，两个分子之问可　化学和应用化学的快速发展；（２）研究染料与染料、染　形成氢键　Ｉ。许多染料分子结构内存在着ＯＩ｛，　料与助剂分子间的超分　作用　两者相比，前者已渐　ＮＨ２，一ＮＨ一（包括来自于偶氮染料的腙体），ＣＯＮＨ　臻成熟，而后者超分子化学的研究则相对比较薄弱。　一，一ＣＯ一等基团，它们可导致分子间形成氯键，氯键　超分子化学这一术语是Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈｎ在１９８８年创造　的键能较大，形成的聚集体一般不容易解缔。　的，其含义是除共价键以外的弱的分子间作用的化　学。瑞士著名学者Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ教授在色素化学一书　中指出：“尽管染色工艺比染色化学本身成熟得多，　数百年来，人们仍未能对控制这些过程的诸多要素做　（染料１）　出解释。直到今天，也只有少数化学家认识到，织物　和其它物质的染色，是超分子化学迄今为止最为广泛　的技术应用Ｉ１１。　１．１．２范德华力　目前，染料化学家已经越来越注意到这种分子间　染料分子间范德华力越大，染料越易聚集。线形　的超分子力对染料的聚集物理状态的决定性作用，以　分子平面结构有利于两个染料分子的相互靠近，范德　及对染料发色、上染及在基质上的固着带来的巨大影　华力较大。一般具有线形平面结构的直接染料和酸　响　实际上从上世纪９０年代开始，染料商品化的研　性染料的聚集程度较大，溶液胶体性质比较明　…。　究，例如染料分子间和染料与助剂问的加和增效作用　如含长碳链烷基结构的染料２１：ｔ；其相应的含甲基的染　等，已经成为当前染料研究的主要方向。进入新世纪　料３容易缔合，这类具有线形烷基侧链的染料具有明　后，环境因素已成为促进和制约染料工业发展的关键　显的临界胶束浓度：　因素，环境友好的高固色率、低盐、小浴比、低能耗、　清洁染色新工艺研究，是新世纪染整工业科技进步的　ｑ　１０　ｃ　Ｈ３　热门课题Ｉ　Ｉ，从而进一步推动了把染料的超分子化学　（染料２）　与染料商品化这一命题提到研究日程上来。　ＮａＯ３Ｓ　Ｏ３Ｎａ　１　染料分子间超分子化学作用和染料的　聚集状态　（染料３）　染料分子间普遍存在着氢键、范德华力、库仑力　以及偶极／偶极作用，丌／丌相互作用力等。这种除　此外，染料分子的稠环结构中环的增多，丌共轭　共价键以外的弱的分子问作用被称为超分子化学作　系统增长有利于聚集，聚集体也比较牢固　见表ｌ。　・９・　醛维普资讯 http://www.cqvip.com

染料与染色ＤＹＥＳＴＵＦＦＳ　ＡＮＤ　ＣＯＬＯＲＡＴＩＯＮ　第４３卷第１期　染料的疏水陛也可通过计算分配系数…Ｉ，及由反向薄　：Ｈ　Ｏ　ｍ　（ＩＩ）　层色谱法测得Ｒｆ值Ｉ　ｌ来估算。　１．２环境因素　１．２．１　浓度的影响　暑。ｓ　电　ａｏ。ｓ８　电　（ＩＶ）　染料溶液浓度增大，增加了分子碰撞的几率，促　使缔合度增大。从图ｌ也可以看出随溶液中染料浓度　的增大，染料聚集数增大。　衰１　酸性染料聚集情况（ｐＨ＂－４．６８）Ｈ　１．１．３库仑力　离子型染料一般含磺酸基，磺酸基之间存在静电　排斥力，所以磺酸基的水合度、和反离子结合度、磺酸　基的位置及数目将影响染料分子的聚集。Ｈａｍａｄａ等　人Ｉ　】研究了水合水分子对偶氮染料聚集行为的影响，　认为水合水分子的存在减少了静电排斥力，增加了聚　集的可能性，尿素的加入不直接和染料作用，而通过　破坏水合水分子结构来提高染料的溶解性。染料分　子结构不同，其水合情况也不相同。　１．１．４染料疏水性作用Ｉ　　】染料疏水性作用实际上是诸多作用力的总和，例　如偶极／偶极作用，丌／丌相互作用等。一般，染料的　疏水性越大，染料分子间作用力越大，越易聚集。离　子型染料分子和表面活性剂分子一样，也是一个两亲　分子，容易在溶液中聚集成胶束。这个聚集过程是一　个渐进过程，一般不象表面活性剂一样有明显的临界　胶束浓度，染料的平面芳香环共轭系统的部分极性使　得染料分子疏水的趋势小于表面活性剂脂肪链的作　用。另一方面，正因为这个平面共轭系统的存在也导　致聚集体一旦形成，其分子间的范德华引力使得聚集　体不易解聚。Ｄ．Ｇ．Ｄｕｆｆ等人研究发现，在其研究的染　料范围内，染料的聚集数与染料的亲水亲油平衡值成　线性关系，染料分子疏水性越大，染料聚集体所含染　料分子数越多，即聚集数越大Ｉ　。由于染料分子一般　比较复杂，染料的亲水亲油平衡值一般不易测得。小　田良平Ｉ引，袁履冰ｆ　等建议用有机化合物的无机性与　有机性的比值来估价染料的亲水亲油平衡。色谱分　离实际上是基于溶质在亲水亲油两相中不同的亲和　力，所以染料在纸层析和薄层层析的比移（Ｒｆ）值在某　种程度上可以作为染料亲水亲油性能粗略的表征。　吴祖望等指出Ｉ／Ｏ值与纸层析的Ｒｆ，值呈线性关系Ｉｍ】　・ｌ０・　公　Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ／１０　Ｍ　图１　染料浓度对聚集数的影响　’　图ｌ中染料５由于Ｒ　是居于分子中位的磺酸基，磺　酸负离子相斥使染料分子不易聚集，因而溶解度增　大。　１．２．２电解质的影响　电解质的浓度增大，染料胶束受到电解质中异电　荷的挤压，粒径变小，聚集数增大，当电解质的浓度增　大到一定值时，染料析出，这就是染料生产过程中的　盐析。Ｋ．Ｗ．Ｙｅｕｎｇ等Ｉ¨ｌ测定了Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　２　在不同电解质存在下染料在正辛醇／水中的分配系　数Ｐ值发现，在不同ｐＨ下，Ｃａ　，Ｍｇ　’同Ｎａ＋￥Ｎ比有不　同的影响．见图２和图３。　ｌｏｇＰ　１．Ｏ０　—１．１Ｏ　１．２０　１．３０　Ｓｕｌｐｈａｔｅ　ｃＯｍＣＴＩ　ｍｍｏｌ／Ｌ　图２　ＩｏｇＰ与染料浓度的关系（ｐＨ＝２．５）　维普资讯 http://www.cqvip.com

染料与染色Ｖｏ１．４３　Ｎｏ　１　冯柏成　塑坌　垡堂垄型　墨塑鱼主　旦　～　～　笙　旦　１．００　超分子化学在染料生产和染色中应用已有悠久　的历史，人们对于身边熟知的实例，却常常熟视无睹，　２．ｏ０　如果把它提高到超分子化学这一学术高度来认识，应　－３．００　用于染料和染色的实践将会对科技和生产的进步起　０　２　４　６　８　到巨大的作用。　Ｓｕｌｐｈａｔｅ　ｃｏｍｃｎ　ｍｍｏｌ／Ｌ　２．１　超分子化学在染料生产和染料商品化中　图３　ＩｏｇＰ与染料浓度的关系（ｐＨ－－１０）　应用实例　１．２．３温度的影响　２．１．１　在染料生产中应用　有机化合物的聚集直接影响反应的传质。现在，　在三聚氯氰的打浆中应用表面活性剂提高传质效果　已在染料生产厂中普遍采用　其原理即是令聚集的　三聚氯氰分子解聚以增加反应表面积。在一些黏稠　的反应物中加入助剂，以减少反应物粘度，使反应顺　利进行已有很多实例，诸如对位酯重氮化为了减少反　２．５　６．３　ｌ５．８　３９．８　１００　ｌ０　Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ（ｏｔｏｌ・ｃｍ　）　应产物中含盐量，采用加入酸的摩尔量小于１．５的　图４　不同温度下Ｃｌ　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　１浓度与聚集数关系　“小酸比”重氮化时，反应介质十分黏稠，而且容易　产生对位酯的重氮氨基化合物，加入阴离子助剂可以　降低稠度和减少副产的生成。分散染料中应用砂磨　的方法可作为超分子化学在染料商品化中应用的范　例。分散剂的质量将明显影响分散染料的品质。　２．１．２在染料商品化中应用　温度上升，染料的动能增加，染料聚集数减少，溶　耐碱型活性染料的开发可看作是超分子化学在　解度增大。从图４可以看出，一定浓度下的Ｃ．Ｉ．直接　染料商品化中应用实例。东港工贸集团公司开发的　红１，在２５℃时会严重聚集，而６０℃相同浓度下聚集数　耐碱型Ｃ．Ｉ．活性蓝１９｝ｙ￣２００２年第一代的耐碱型Ｃ．Ｉ．　小于２。　活性蓝１９　１００％￣２００４年Ｃ．Ｉ．活性蓝１９　１５０％，强度　１．２．４添加剂对染料聚集的影响　的提高表明商品化添加剂与染料配伍性的提高，分散　表面活性剂是染料商品化和染色时常用的添加　能力的增强，是在超分子化学指导下对商品化添加剂　剂。非离子表面活性剂与染料分子结合导致染料聚　结构改进的结果【ｌ　。　集数减少，染料增溶，离子型表面活性剂的疏水部分　通过染料和染料分子的超分子作用，使染料分子　与染料分子中的非离子结构（如芳核等）结合，而亲水　加和增效是当前染料科技进步的标志性成果，自上世　的离子部分指向染料分子外侧，静电排斥力的增加使　纪末以来，新登市的商品中具有新结构的染料很少，　聚集数减少。当表面活性剂具有与染料分子相反电　而通过复配获得加和增效的专利却不断发表。例如：　荷时，若两者的摩尔数相同，则由于离子对的形成降　下述两个染料以１：１质量比组成的混合物要比单一染　低了静电排斥力，使聚集数增加，但若表面活性剂的　料具有更好的对过氧化物和氯水稳定性。这可能是　浓度较大且具有较长的碳氢链，则具有明显的解聚作　由于混合物两种分子间面一面相叠使得氧化剂更不　用　。　易和染料分子发生作用　Ｉ。　加入可形成氢键的试剂Ｉ　ｌ如尿素、乙二醇，聚乙二　醇、乙醇、苯酚　吡啶等可与水及染料形成氢键，破坏　Ｎ　Ｎ　ｇ　Ｈ　Ｈ　Ｎ儿ＮＨＲ　水的冰山结构，增加了染料的溶解性，从而达到了解　聚和分散的目的。　／　ｃｑ，Ｏ、人Ｎ　Ｎ人儿ｓ　　２　超分子化学在染料生产和染色中的应　人　王　．，　Ｒ－Ｈ尸　。Ｈ　＝＜一　３№　用实例　叫Ｕ　维普资讯 http://www.cqvip.com

＇ｖｂ１．４３　Ｎｏ．１　　一染料与染色ＤＹＥＳＴＵＦＦＳ　ＡＮＤ　ＣＯＬＯＲＡＴＩＯＮ　第４３卷第１期　下述两者以一定比例混合后，溶解度有较大提　表２　活性黑Ｇ２Ｒｃ及其组分染料的染色参数　高：　№　Ｎ，Ｐ＇－ＨＮ　一＜＞ｓｏ２Ｃ２Ｈ４ＯＳｏ３Ｎａ　＆　ＮＨ＿＜二＞＿ｓｏ３Ｎａ　ＳＯ３Ｎａ　ＣＨ３　Ｈ　－－Ｎ　ＮＨ　ＮＨ　：　№　ＳＯ３Ｎａ　混合合成的以下两种分散染料比单独合成的着　色强度可提高３０％。分散染料固色率与染料浓度有　关，浓度越低，固色率越高ｎ　。混合分散染料染色时　各自的浓度较单独染色时要低，即各自都有较高的固　色率，因而有加和效应。　ｏ２Ｎ　Ｎ＝Ｎ—　Ｎ（ｃ３　ｎ）２　ＣＮ／Ｈ３ＣＯＣＨＮ　庄莆等人ｌｌ９　认为聚集状态的改变是混合合成立　索尔宝红加和增效的原因之一　任绳武等人【２。　认为　荧光增白剂的加和增效是由于：ａ．混合物中两组份相　互不干扰对方的光学行为ｔｂ．荧光量子产率随浓度的　下降而上升　Ｃ．白度随浓度的下降而上升。　２．１．３在染色中的应用　染色过程实际上可看作染料在染液相和纤维相　两相中再分配的结果。染料的聚集行为直接影响染　料的匀染性，上染率、固色率、提升力和各项牢度等应　用性能。陈跃文，吴祖望等人［２【】建议以染色的十大参　数来表征活性染料的染色性能。它们是：Ｉ／０（无机　性／有机性）值，ＳＬ（溶解度）、Ｓ（亲和力）、Ｒ（反应性）、Ｅ　（竭染率）、Ｆ（固色率）、ＷＦ（易洗涤性因子）、ＭＩ（移染　性）、ＬＤＦ（匀染因子）和ＢＤＩ（提升力指数）。这是试图把　超分子化学在染色过程中应用时量化的尝试。以活　性黑为例，常用的活性黑ＧＲ或Ｇ２ＲＣ由于组成该染料　的两个组分染料上染和反应性的配伍性差，在乌黑　度　匀染性都不太理想。表２列出了活ｆ生黑Ｇ２ＲＣ和其　组分染料的主要染色参数，活性黑Ｇ２ＲＣ与其组分染　料在标准色度下的染色曲线见图５　从表２和图５可以看出，两个组分染料Ｃ．Ｉ．潘『生黑　５和活性橙ＧＦ的上染趋势不同步，前者上染较缓慢，　・１２・　Ｎ＇　Ｈ＇ｏＮ，～ＮＩ￣Ｈｎ２　ｓｓ　　２ｃＨ　３Ｈ　Ｈ　Ｈ　火Ｎ－Ｈ・Ｏ　ＣＩ　№ｏ３Ｎ　Ｎ啦ｃ．　１ｏｏ　８０　６０　４０　２０　０　图５－ａ活性黑Ｇ２ＲＣ及其组分染料的上染曲线　上染率（Ｏ／ｏ）　ｌ００　８０　６０　４０　２０　０　３０　４０　５０　６０　７０　８０　・・一－－蓝Ｆ—　橙Ｆ—　黑Ｆ　图５－ｂ活性黑Ｇ２ＲＣ及其组分染料的上染曲线　上染７５分钟（加碱后４５分钟）才基本达到平衡，而涪陛　橙ＧＦ在上染３５分钟（加碱后５分钟）时就己基本达到平　衡。两者吸附率和固色率相距甚大，导致Ｇ２ＲＣ染色　易出现头尾色差。上述结果显然是由于两个组分染　料结构的差异造成的　藏青组分活性黑５含有两个磺酸基、两个硫酸酯　乙基砜活性基，而橙色组分只含一个磺酸基，一个硫　酸酯乙基砜活性基和一个二氯三嗪基。从表２中Ｉ／Ｏ　值可以反映出来。两者亲水一亲油比相差甚大。加之　二氯三嗪基高于硫酸酯乙基砜基，染色时必然导致橙　色组分优先吸附和固色在纤维上　比较活性黑Ｇ２ＲＣ　两组分染料的提升力指数（表３）可以看出，两者ＢＤＩ相　维普资讯 http://www.cqvip.com

染料与染色Ｖｏ１．４３　Ｎｏ．１　冯柏成　超分子化学在染料及染色中的应用　２００６年２月　差较大，活性橙ＧＦ在４％（ｏ，Ｗ．ｆ）以后，纤维上深度基　严重的缺点，即其固色率尚偏低。只有６Ｏ％－６５％。　本上不再增加，而Ｃ．Ｉ．活性黑５到８％以后还能在相对　这样必然导致染料利用率低下和染色废水中色度较　较高的水平上继续提升。　ＢＤｌ　－　ＫＮＢ　●（　一ＫＮＢ…．口　图６　ｃ．Ｉ．活性黑５与活性橙ＧＦ的提升力曲线　表３　Ｃ．Ｉ．活性黑５与活性橙ＧＦ的提升力值　色度（ｏｗｆ）　１％　２％　４％　６％　８％　１０％　蕊戛　—　广　７３—　—　－－ｊ　活性橙ＧＦ　１．００　１．７０　２．０５　２．１７　２．１７　２．１　７　近年投放市场的活性黑ＷＮＮ和活性黑ＳＲ就是　在超分子化学指导下，改进组分染料结构使其与活性　黑５获得良好配伍。以活性黑Ｗ　Ｎ　Ｎ为例，活性黑　ＷＮＮ与其组分染料的吸附曲线见图７－ａ，固色曲线见　图７一ｂ。　匕染率（％）　ｌ０ｏ　８Ｏ　６０　４０　２Ｏ　Ｏ　一－蓝Ｅ—　红Ｅ—＋＿瓠—＋－黑Ｅ　图７－ａ活性黑ＷＮＮ及其组分染料在标准色度下的吸附曲线　固色率（％）　１０ｏ　８Ｏ　６０　４０　２Ｏ　Ｏ　一－虹Ｆ—＿．　红Ｆ—＿．一黄Ｆ—＿．～ＩＩｌＩＰ　图７－ｂ活性黑ＷＮＮ及其组分染料在标准色度下的固色曲线　Ｃｉｂａｃｒｏｎ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ—Ｒ的上染曲线也基本上与　ＷＮＮ相似，组分染料之间的配伍性极好。从ＷＮＮ和　Ｓ—Ｒ的十大染色参数及其染色曲线来分析，可以说是　超分子化学理论在染料品种开发和染色中实际应用　的范例。　从Ｃｉｂａｃｒｏｎ　Ｂｌａｃｋ　ＷＮＮ和Ｓ—Ｒ的染色参数来　看，这两个被认为当前最优秀的活性黑仍存在着一个　大，环境效益较差。这在２　ｌ世纪的今天是致命的缺　陷。　本文作者在上述研究基础上应用超分子化学对　活性黑结构作了进一步设计和改进，改进后的活性新　黑三原色配伍性好，得色量和乌黑度优于现有活性黑　商品。新黑与Ｇ２ＲＣ、Ｓ－Ｒ和ＷＮＮ的吸收曲线对比见　图８。从图８中可以看出，新黑在红区和黄区的吸收强　度较其他三者都高，能达到蓝区最高吸收的７　Ｏ％以　上，新黑在可见光谱范围内吸收均匀、丰满。新黑的　固色率达到８５％，残液中色度低。有明显的环境效　益。吸附曲线和固着曲线见图９　ａ和图９一ｂ。　Ａｂｓｃｅｔａｎｃｅ（ＡＵ）　Ｏ．４　Ｏ．３　０．２　０．１　Ｏ　波长（ｃｍ）　４００　４５０　５００　５５０　６００　６５０　图８四只黑色活性染料吸收曲线对比　上染率（％）　ｌ００　８０　６０　４０　２Ｏ　Ｏ　图９－ａ新黑及其组分上染曲线　上染率（％）　ｌ００　８０　６０　４０　２Ｏ　０　围９－ｂ新黑及其组分上染曲线　值得注意的是对不同组合的多种活性黑的提升　力测试发现，拼混得到的活性黑的提升力基本上都优　于其单独的组分染料。这一现象，很可能是染料掺杂　后，同种分子被隔离，缔合度减少。从而在高浓度下　粒径小的染料质点仍能扩散到纤维内部，导致提升力　提高。图ｌＯ是３只黑色染料与其组分染料的提升力指　数的对比。　维普资讯 http://www.cqvip.com

Ⅷ．４３　Ｎｏ．１　染料与染色ＤＹＥＳＴＵＦＦＳ　ＡＮＤ　ＣＯＬＯＲＡＴＩＯＮ４３堂篁　塑　ＢＤ１　【２】吴祖望，杨希川．２１世纪的染料学科和染料工业．化工学报　．　６　２０００，５１（５）：５７７　５８２．　４　【３】Ｍ．Ｄａ￣ｋｙ，Ｉ．Ｎｍｃｏｖａ．Ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏ，Ｏ　ｄｉｈｙｄｒｏｘｙａｚｏ　ｄｙｅｓ　１．Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ。ｔｅｍｐｅｍｔ￣ｅ，ａｎｄ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｅｆｆｅｃｔ［Ｊ】．Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　２　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ．１９９９．４０，１４１一ｌ５Ｏ．　Ｏ　０．Ｗ．ｆ（％）　【４】张壮余，吴祖望．染料应用【Ｍ】．化学工业出版社：北京．１９９１｛７９～　８９　【５】Ｋ．ＨａｍａｄａＩＨ．Ｎｏｎｏｇａｋｉ：Ｙ．Ｆｕｋｕｓｈｉｍａ　ｅｔ．ａ１．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｈｙ—　图１　０一ａ活性黑Ｇ２ＲＣ及其组分提升力曲线　ｄｒａｔｉｎｇ　ｗａｔｅｒ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ｏｒｌ　ｔｈｅ　ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ａｇｏ　ＢＤＩ　ｄｙｅｓ　ｉｎ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ．１９９１，１６：　１ｌｌ一１１８　４　【６】Ｊ．Ｃ．Ｗａｎｇ．Ａ　ｒｅｖｉｅｗ　ｏｆ　ｄｙｅ　ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｃｈａｍｃｔｅｒｉｚａｔ—　２　Ｊ】．Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｃｏｌｏｕｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．２０００，３｛　Ｏ　Ｏ．Ｗ．ｆ（％）　２０－３ｌ　Ｏ　２　４　６　８　１０　１２　［７］Ｄ．Ｇ．．Ｄｕｆｆ，ｅｔ，ａ１．Ｊ．Ｓ．Ｄ．Ｃ．１９９７，９３：３ｏ３　蓝　虹　橙　・　ｓ＋Ｒ　…“一ｓ．Ｒ…蓝……　【８】小田良平．界面活性剂的合成及其应用【Ｍ】．１９５６：９４～９８　图１　０－ｂ活性黑￥－Ｒ及其组分提升力曲线　【９１袁履冰，丁勇．有机概念图及其在界面化学中的应用【Ｊ】．化学通　报１９９８，２：１９　ＢＤ１　【１０】吴祖望，陈跃文，林莉，付新梅等．红色复合多活性基活性染料　的结构与性能关系研究一单一染料结构与颜色以及染色性能关　４　系．染料与染色．２０ｏ３：４０（５）１—１０　２　【１　１】Ｄ．Ｇ．．Ｄｕｆｆ，ｅｔ，ａ１．Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，１９８５，６：６１　【１２】Ａ．Ｊ．Ｌｅｏ．Ｃａｔｃｔｕｌａｔｉｎｇ　ｌｏｇＰｏｃｔ　ｆｒｏｍ吐ｒｕｃｔＩ】ｒｅｓ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖ—　Ｏ　０　２　４　６　８　１０　ｌ２　Ｏ．Ｗ．　％）　Ｊｅｗｓ．１９９３，９３：１２８１—１　３０６　・　红　黄　［Ｉ　３】Ｋ　Ｗ　Ｙｅｏｎｇ，Ｓ　Ｍ　Ｓｈａｎｇ．Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｍｅｍｌ　ｉｏｎｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　－　蓝　－　ＷＮＮ　…ＷＮＮ－蓝…　一★　ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｃｉｔｙ　ｏｆ　ｄｙｅｓ　Ｉｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ．Ｊ．Ｓ．Ｄ．　图１Ｏ－ｃ活性黑ＷＮＮ及其组分提升力曲线　Ｃ．１９９９，Ｉ　Ｉ　５：２２８－２３２　【１４】Ａ．ＮａｖａｒｒｏＩＦ．Ｓａｎｚ．Ｄｙｅ　ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ：Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　Ｃ．　１．ｄｉｒｅｃｔ　ｒｅｄ　１【Ｊ］．Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ．１９９０，４０：１３１—１３９　３结语　［Ｉ５】Ｊ．Ｏａｋｅｓ　ａｎｄ　Ｓ．Ｄｉｘｏｎ．Ｐｈｙｓｉａｃｌ　Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｄｙｅｓ　ｉｎ　ｓｏｌｕ　染料的超分子化学是一个古老而又全新的研究　ｔｉｏｎ——ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｄｙｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ｏ１２　ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ｔｏ　课题，它体现在染料存在的每一个环节中，充分认识　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ／ｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｒｅｖ．Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｏｒ．，２００４，３４：ｌｌＯ一１２８　染料的超分子化学对合理的生产、贮存和使用染料具　【１６】卢圣茂，吴祖望，王云德等．一种活性染料耐碱稳定剂【Ｐ】．ＣＮ　１００６７１８８．８（２００４）　有重要的理论和实际意义。在已进入２　Ｉ世纪的今天，　［Ｉ７ｌ　Ｓａｎｄｏｚ　ＡＧ．Ｍｉｘｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｆｏｒｍａｚａｎｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｅａｃｈ　ｃｏｎｔａｉｎ一　染料化学充分发展的前提下，染料的超分子化学研究　ｍｏｎｏｃｈｌｏｒｏｔｒｉａｚｉｎｙｌ　ｇｒｏｕｐ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｕｓｅ　只处于起步阶段是不适应的。好在对染料的超分子　【Ｐ】．ＪＰ６ｌ一２１３２６７　【１　Ｂ］Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ　Ｃｈｅｍ．１ｎｄ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｙｅ　ｍｉｘｔｕｒｅ［Ｐ】．ＪＰ６０—２２６５６　１　化学研究已引起了人们的注意和重视，开展对染料的　【１９】庄莆，鲍健康．立索尔宝红合成混合颜料的研究【Ｊ］．华东化工学　超分子化学研究必将促进染料的合理和快速发展。　院学报．１９９３，１９（２）｛１８５－１９０　【２　ｏ】任绳武，姚翔．分散染料及其上染趋势【Ｊ１．染料工业．１９９１，２８（６）＃　参考文献　ｌＯ—ｌ４　【１】Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著，吴祖望，程侣柏，张牡余译．色素化学（３ｒｄ）［Ｍ】　【２　１】陈跃文，吴祖望，胡旭灿等．红色复合多活性基活性染料的结构　北京：化学工业出版社，２００５　与性能关系研究一染色特性参数．染料与染色．２００４，４１（２）：９７一　】Ｏ】　Ｔｈｅ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｕｐｒａ—ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｉｎ　Ｄｙｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｄｙｅｉｎｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　・　ＦＥＮＧ　Ｂａｉ．．ｅｈｅｎｇ　ＷＵ　Ｉａｒ－ｗａｎｇ　ＷＡＮＧ　Ｚｈｕａｎ　ＬＩＮ　Ｌｉ　（　Ｔｈｅ　Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　ｏｆＦｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｄａｌｉａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ　１１６０１２；　。Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｙｔ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ　２６６０４２）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｓｕｐｒａ－ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｄｙｅｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｓｅｖｅｒａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｅｘａｍｐｌｅｓ　ｏｆ　ｓｕｐｒａ－ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｉｎ　ｄｙｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　ｄｙｅ　ｉｎｄｕｓｔｒｙ，ａ８　ｗｅｌｌ　ａｓ　ｄｙｅｉｎｇ　ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ｗｅｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｕｐｒａ－ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ；ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｂｌａｃｋｄｙｅ；ｓｙｎｅｒｇｉｓｍ；ｄｙｅ　ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｉｚａｔｉｏｎ　（收稿Ｅｔ期：２００５年ｌ２月）　・１４・