一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法[发明专利]

(12)发明专利申请

(10)申请公布号 CN 105063351 A (43)申请公布日 2015.11.18

(21)申请号 201510609782.3(22)申请日 2015.09.22

(71)申请人北京矿冶研究总院

地址100160 北京市丰台区南四环西路188

号总部基地十八区23号楼(72)发明人蒋开喜 王海北 王玉芳 李贺(74)专利代理机构北京蓝智辉煌知识产权代理

事务所(普通合伙) 11345

代理人陈红 杜秀科(51)Int.Cl.

C22B 3/04(2006.01)C22B 3/28(2006.01)C22B 3/30(2006.01)C22B 15/00(2006.01)C22B 34/34(2006.01)C22B 61/00(2006.01)

权利要求书1页 说明书3页

(54)发明名称

一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法(57)摘要

一种从复杂或低品位钼精矿中选择性分离铜铼的方法，对于含铜铼复杂低品位钼精矿，采用常压活化浸出处理，在混酸体系下，通入氧化性气体，浸出pH<2，温度80～100℃，液固比2～10:1，浸出时间0.5～5h的条件下，铜铼浸出率可达95％以上，钼氧化溶解率低于5％，钼精矿品位可提高至47％以上。浸出液采用分步萃取法回收铜铼钼，最终生产铼酸铵、阴极铜和钼酸铵产品。实现了提高钼品位并回收铜铼有价金属的双重目标。 C N 1 0 5 0 6 3 3 5 1 A CN 105063351 A

权 利 要 求 书

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1.一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将所述钼精矿细磨；

(2)将步骤(1)细磨后的复杂钼精矿进行常压活化浸出，在混酸体系下，通入氧化性气体浸出，选择性溶解黄铜矿和硫化铼，获得含铜、铼等有价金属的浸出液和含辉钼矿浸出渣，实现钼与铜铼的分离，铜、铼进入浸出液，钼在浸出渣中富集；

(3)步骤(2)中的浸出液采用分步萃取法回收铼、钼和铜，首先采用专属萃取剂萃取铜，反萃液通过电积生产阴极铜；萃铜后液萃取铼，反萃生产铼酸铵；萃铼后的萃余液萃取钼，反萃生产钼酸铵；

(4)步骤(2)中的浸出渣经洗涤后成为纯度较高的钼精矿，钼品位大于47％，用于销售或生产钼产品。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述复杂钼精矿，是含铼、铜的多金属、低品位钼精矿，钼品位为5～45％。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述氧化性气体为氯气、氧气、空气中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中混酸体系为硫酸、硝酸、盐酸、有机酸中的两种及以上构成。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中浸出条件为，pH<2，浸出温度为80～100℃，浸出液固比为2～10:1，浸出时间为0.5～5h。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中铜的浸出率在95％以上，铼的浸出率在95％以上。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中的钼氧化程度较低，氧化溶解率在5％以下。渣中钼仍以辉钼矿形态存在，且结构未发生变化，洗涤后成为纯度较高的合格钼精矿，钼含量47％以上。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中钼铼的萃取剂为叔胺萃取剂，负荷有机相采用氨水反萃，反萃液用于生产铼酸铵和钼酸铵。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中铜的萃取剂选自羟酮肟萃取剂、喹啉萃取剂、叔胺类萃取剂，负荷有机相经洗涤-反萃后，反萃液用于生产阴极铜。

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CN 105063351 A

说 明 书

一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法

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技术领域

本发明涉及铜钼铼的湿法冶金领域，具体地说，涉及一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法。

[0001]

背景技术

钼是一种非常重要的稀有金属，因其具有良好的导热、导电、耐高温、耐磨、耐腐蚀

等特性，被广泛用于钢铁、化工、电子、航空航天、生物医药、农业及国防建设等领域。[0003] 随着我国钼产量和消费量增加，钼的开发利用品位越来越低，矿物复杂程度越来越高，特别是2007年原生钼矿被国家列为限制性开采类矿产资源以来，低品位复杂伴生钼矿的开发利用成为热点，近年来出现了大量钼、铜、铼、铅、锌等金属伴生的矿，如德兴铜钼铼矿、云南驰宏内蒙钼铅锌伴生矿、中国黄金内蒙铜钼铼伴生矿、中铝秘鲁Toromocho铜钼矿等。对于此类资源，通过选矿产出的钼精矿属于钼铜铼等多金属伴生，一是影响钼精矿中钼的品位，另外对外销售时铜铼不仅不计价，甚至铜过高还有会罚款。选择性脱除铜铼等金属而不改变辉钼矿的结构，从而实现提高钼品位并回收铜铼有价金属的双重目标，对钼矿山具有较好的经济效益。

[0002]

发明内容

本发明的目的在于，提供一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法，实现提高

钼品位并回收铜铼等有价金属的双重目标。本发明的目的是通过以下技术方案实现的。[0005] 一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法，其过程依次为：[0006] (1)将所述钼精矿细磨；

[0007] (2)将步骤(1)细磨后的复杂钼精矿进行常压活化浸出，在混酸体系下，通入氧化性气体，在浸出pH<2，温度70～100℃，液固比2～15:1，浸出时间0.5～6h的条件下，选择性溶解黄铜矿和硫化铼，获得含铜、铼等有价金属的浸出液和含辉钼矿浸出渣，实现钼与铜铼的分离，铜、铼进入浸出液，钼在浸出渣中富集；

[0008] (3)步骤(2)中的浸出液采用分步萃取法回收铼、钼和铜，首先采用专属萃取剂萃取铜，反萃液通过电积生产阴极铜；萃铜后液萃取铼，反萃生产铼酸铵；萃铼后的萃余液萃取钼，反萃生产钼酸铵；

[0009] (4)步骤(2)中的浸出渣经洗涤后成为纯度较高的钼精矿，钼品位大于47％，用于销售或生产钼产品。[0010] 进一步地，所述复杂钼精矿，是含铼、铜的多金属、低品位钼精矿，钼品位为5～45％。

[0011] 进一步地，步骤(2)中所述氧化性气体为氯气、氧气、空气中的一种或几种。

[0004]

进一步地，步骤(2)中混酸体系为硫酸、硝酸、盐酸、有机酸中的两种及以上构成。[0013] 进一步地，步骤(2)中所述浸出pH<2。[0014] 进一步地，步骤(2)中所述浸出温度为80～100℃。

[0012]

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说 明 书

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进一步地，步骤(2)中所述浸出液固比为2～10:1。[0016] 进一步地，步骤(2)中所述浸出时间为0.5～5h。[0017] 进一步地，步骤(2)中铜的浸出率在95％以上，铼的浸出率在95％以上。[0018] 进一步地，步骤(2)中的钼氧化程度较低，氧化溶解率在5％以下。渣中钼仍以辉钼矿形态存在且结构未发生变化，洗涤后成为纯度较高的合格钼精矿，钼含量47％以上。[0019] 进一步地，步骤(3)中钼铼的萃取剂为叔胺萃取剂，负荷有机相采用氨水反萃，反萃液用于生产铼酸铵和钼酸铵。[0020] 进一步地，步骤(3)中铜的萃取剂包括：羟酮肟萃取剂、喹啉萃取剂、叔胺类萃取剂等，负荷有机相经洗涤-反萃后，反萃液用于生产阴极铜。[0021] 本发明中涉及到的百分比、比例，除另有说明外，均为重量比。[0022] 本发明的方法通过采用常压活化浸出技术，选择性溶解钼精矿中的黄铜矿和硫化铼，实现了钼与铜铼的有效分离，既回收了铜、铼等有价金属，又提升了钼精矿的品位。浸出渣经洗涤后成为纯度较高的合格钼精矿，钼品位可达47％以上。浸出液含有铜、铼等有价金属，采用萃取法实现铜、铼和钼分步萃取，经过反萃后生产阴极铜、铼酸铵和钼酸铵合格产品。本发明的方法工艺流程简单，生产操作方便，易于实现工业化。具体实施方式

[0023] 一种从复杂钼精矿中选择性分离铜铼的方法，其过程依次为：(1)将所述复杂钼精矿细磨；(2)将细磨后的复杂钼精矿在混酸体系及通入氧化性气体的条件下，进行常压活化浸出，控制浸出pH<2，温度为80～100℃，液固比为2～10:1，浸出时间为0.5～5h。获得含铜、铼等有价金属的浸出液和含辉钼矿浸出渣，分析渣中各元素含量计算浸出率。(3)浸出液采用分步萃取法回收铼、钼和铜，首先萃取铜，反萃液通过电积生产阴极铜；萃铜后液萃取铼，反萃生产铼酸铵；萃铼后的萃余液萃取钼，反萃生产钼酸铵；(4)浸出渣洗涤后用于销售或生产钼产品。

[0024] 用以下非限定性实施例对本发明的工艺作进一步的说明，以有助于理解本发明及其优点，而不作为对本发明保护范围的限定，本发明的保护范围由权利要求书决定。[0025] 实施例1

[0026] 取200g复杂钼精矿，含钼39％，铜5％，铼400g/t。试验条件：95℃，液固比5:1，pH值1.5，浸出时间4h，氧气流量15m3/h。[0027] 试验结果：铜、铼、钼浸出率：95.6％、95.02％、4.1％。浸出渣主要成分：钼47％、铜0.21％、铼24g/t。浸出液成分：Cu7.82g/L、Mo3.31g/L、Re0.068g/L。[0028] 实施例2

[0029] 取200g复杂钼精矿，含钼40％，铜3％，铼300g/t。试验条件：90℃，液固比4:1，pH值1，浸出时间3h，氧气流量20m3/h。[0030] 试验结果：铜、铼、钼浸出率：96.8％、95.2％、4.9％。浸出渣主要成分：钼48％、铜0.11％、铼20g/t。浸出液成分：Cu7.6g/L、Mo6.1g/L、Re0.071g/L。实施例3

[0032] 取200g复杂钼精矿，含钼35％，铜7％，铼350g/t。试验条件：80℃，液固比6:1，pH值1，浸出时间5h，氧气流量20m3/h。

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说 明 书

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试验结果：铜、铼、钼浸出率：93.3％、95.1％、4.5％。浸出渣主要成分：钼45％、铜0.25％、铼21g/t。浸出液成分：Cu11.3g/L、Mo4.1g/L、Re0.078g/L。

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